热力学基础课件.pptVIP

對絕熱線23和41：說明：（1）完成一次卡諾迴圈必須有溫度一定的高溫和低溫熱源（2）卡諾迴圈的效率只與兩個熱源溫度有關（3）卡諾迴圈效率總小於1（4）在相同高溫熱源和低溫熱源之間的工作的一切熱機中，卡諾迴圈的效率最高。逆向卡諾迴圈反映了製冷機的工作原理，其能流圖如圖所示。工質把從低溫熱源吸收的熱量Q2和外界對它所作的功A以熱量的形式傳給高溫熱源Q1.高溫熱源T1低溫熱源T2工質致冷係數例1mol氧氣作如圖所示的迴圈.求迴圈效率.解:QpVpV000等溫abc02VQQcaabbc7-6熱力學第二定律一、開爾文表述不可能製成一種迴圈動作的熱機，它只從一個從單一熱源吸取熱量，並使之完全變成有用的功而不引起其他變化。另一表述：第二類永動機（從單一熱源吸熱並全部變為功的熱機）是不可能實現的。二、克勞修斯表述熱量不可能自動地從低溫物體傳到高溫物體。兩種表述的一致性高溫熱源T1低溫熱源T2高溫熱源T1低溫熱源T2高溫熱源T1低溫熱源T2高溫熱源T1低溫熱源T2三、自然過程的方向性對於孤立系統，從非平衡態向平衡態過渡是自動進行的，這樣的過程叫自然過程。具有確定的方向性。(1)功變熱是自動地進行的。功熱轉換的過程是有方向性的。(2)熱量是自動地從高溫物體傳到低溫物體。熱傳遞過程是有方向性的。(3)氣體自動地向真空膨脹。氣體自由膨脹過程是有方向性的。四、可逆過程和不可逆過程可逆過程:在系統狀態變化過程中,如果逆過程能重複正過程的每一狀態,而不引起其他變化.不可逆過程:在不引起其他變化的條件下,不能使逆過程重複正過程的每一狀態,或者雖然重複但必然會引起其他變化.注意：不可逆過程不是不能逆向進行，而是說當過程逆向進行時，逆過程在外界留下的痕跡不能將原來正過程的痕跡完全消除。一切與熱現象有關的實際過程都是不可逆的。7-7熱力學第二定律的統計意義玻爾茲曼熵一、熱力學第二定律的微觀意義系統的熱力學過程就是大量分子無序運動狀態的變化功變熱過程、熱傳遞過程、氣體自由膨脹過程大量分子從無序程度較小（或有序）的運動狀態向無序程度大（或無序）的運動狀態轉化熱力學第二定律的微觀意義一切自然過程總是沿著無序性增大的方向進行。二、熱力學概率與玻爾茲曼熵1、熱力學概率不可逆過程的初態和終態存在怎樣的差別?假設A中裝有a、b、c、d4個分子（用四種顏色標記）。開始時，4個分子都在A部，抽出隔板後分子將向B部擴散並在整個容器內無規則運動。分佈（宏觀態）詳細分佈（微觀態）A4B0（宏觀態）微觀態數1A3B1（宏觀態）微觀態數4A2B2（宏觀態）微觀態數6分佈（宏觀態）詳細分佈（微觀態）A1B3（宏觀態）微觀態數4A0B4（宏觀態）微觀態數1從圖知,4個粒子的分佈情況,總共有16=24個微觀態。A4B0和A0B4,微觀態各為1，幾率各為1/16;A3B1和A1B3,微觀態各為4，幾率各為4/16，A2B2，微觀態為6，幾率最大為6/16。意味著此事件觀察不到。若系統分子數為N，則總微觀態數為2N，N個分子自動退回A室的幾率為1/2N。1mol氣體的分子自由膨脹後，所有分子退回到A室的幾率為實際過程是由概率小的宏觀態向概率大的宏觀態進行。熱力學概率宏觀態所對應的微觀態數，用?表示。2、玻爾茲曼熵自然過程是向熱力學概率?增大的方向進行。引入態函數熵在孤立系統中所進行的自然過程總是沿著熵增大的方向記性，平衡態對應於熵最大的狀態，即熵增加原理。熵的微觀意義是系統內分子熱運動無序性的量度熵具有可加性玻爾茲曼熵7-8卡諾定理克勞修斯熵一、卡諾定理（1）在相同的高溫熱源和相同的低溫熱源之間工作的一切可逆熱機，其效率都相等，與工作物質無關。（2）在相同的高溫熱源和相同的低溫熱源之間工作的一切不可逆熱機，其效率都不可能大於可逆熱機的效率。開爾文克勞修斯卡諾一、內能功和熱量實際氣體內能：所有分子熱運動的動能和分子間勢能的總和。理想氣體內能內能是狀態量,是狀態參量T的單值函數。7-1內能功和熱量准靜態過程內能是狀態參量T、V的單值函數。系統內能改變的兩種方式作功是系統熱能與外界其他形式能量轉換的量度。1、做功可以改變系統的狀態摩擦升溫（機械功）、電加熱（電功）