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2025年光气及光气化工艺试题及解析

一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填在括号内）

1.光气（COCl?）在常温常压下的状态是（）

A.无色气体，有烂苹果味

B.无色液体，易挥发

C.白色晶体，易潮解

D.黄色油状液体，有刺激性气味

答案：B

解析：光气常温常压下为无色透明液体，沸点8.2℃，易挥发，蒸气密度约为空气的3.4倍，具有霉变干草样气味。

2.工业上大规模生产光气的主流反应器类型为（）

A.鼓泡塔

B.固定床列管式

C.流化床

D.降膜吸收塔

答案：B

解析：固定床列管式反应器换热面积大，温度易控，副产盐酸可侧线采出，是目前万吨级装置首选。

3.光气与苯胺反应生成的主要产物是（）

A.N苯基氨基甲酰氯

B.二苯脲

C.苯基异氰酸酯

D.苯甲酰胺

答案：C

解析：光气先与苯胺生成N苯基氨基甲酰氯，再脱除一分子HCl得到苯基异氰酸酯，为工业合成MDI的关键步骤。

4.光气合成中，活性炭催化剂失活的最主要原因是（）

A.孔道堵塞

B.活性中心氧化

C.氯离子中毒

D.积碳覆盖

答案：D

解析：CO与Cl?反应副产少量高沸焦油，沉积在活性炭微孔表面，导致比表面积下降而失活。

5.光气储罐安全阀起跳压力一般设定为设计压力的（）

A.1.05倍

B.1.1倍

C.1.2倍

D.1.5倍

答案：B

解析：按GB/T12241规定，对于极度危害介质，安全阀整定压力不超过设计压力的1.1倍，防止泄漏。

6.光气泄漏事故中，现场优先使用的检测管填充剂为（）

A.对二甲氨基苯甲醛

B.邻联甲苯胺

C.二苯胺4偶氮苯磺酸

D.对硝基苯偶氮苯胺

答案：A

解析：对二甲氨基苯甲醛与光气显色反应灵敏，检出限0.1ppm，变色由白→蓝紫，适合应急。

7.光气化反应中，用于捕集尾气中残余光气的常用吸收液是（）

A.10%NaOH

B.15%Na?CO?

C.20%尿素水溶液

D.25%乙醇胺

答案：C

解析：尿素与光气生成无毒的1,3二甲基脲，反应速率快，吸收液可循环，无二次氯代副产。

8.光气装置紧急停车时，最先关闭的阀门是（）

A.原料CO切断阀

B.原料Cl?切断阀

C.反应器出口阀

D.冷却水进口阀

答案：B

解析：Cl?为强氧化剂，先断Cl?可立即终止主反应，防止反应器内过量氯积累引发超压。

9.光气与醇类反应生成氯甲酸酯的最佳催化剂是（）

A.三乙胺

B.吡啶

C.DMF

D.氯化锌

答案：B

解析：吡啶可与HCl成盐，推动平衡右移，提高氯甲酸酯收率，且后处理易水洗除去。

10.光气装置区必须设置的喷淋洗眼器连续供水时间不得少于（）

A.5min

B.10min

C.15min

D.20min

答案：C

解析：按GB50440，极度危害区域应急冲洗水需≥15min，确保伤员转移至医院前完成初步清洗。

11.光气合成反应CO+Cl??COCl?为放热反应，其反应热约为（）

A.–52kJ/mol

B.–108kJ/mol

C.–175kJ/mol

D.–220kJ/mol

答案：B

解析：实验测定ΔH°???=–108.3kJ/mol，反应器需及时移热，防止飞温。

12.光气与二甲胺反应生成二甲基氨基甲酰氯，该反应属于（）

A.亲电取代

B.亲核加成消除

C.自由基链式

D.氧化还原

答案：B

解析：二甲胺氮原子亲核进攻羰基碳，形成四面体中间体，再消除Cl?，典型加成消除机理。

13.光气装置中，用于在线监测反应器出口光气浓度的主流仪表是（）

A.红外气体分析仪

B.热导式分析仪

C.紫外差分吸收仪

D.电化学传感器

答案：A

解析：COCl?在红外区8.8μm有强吸收峰，非色散红外（NDIR）量程0–100ppm，响应快，抗干扰强。

14.光气储罐气相空间充氮压力一般控制在（）

A.0.05MPa

B.0.10MPa

C.0.20MPa

D.0.30MPa

答案：B

解析：微正压0.10MPa（表压）可隔绝湿空气，防止光气水解，又避免超压泄漏。

15.光气与对苯二胺反应可制得（）

A.对苯二异氰酸酯