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2,5-呋喃二甲酸及其聚酯的制备工艺与性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球倡导可持续发展以及对环保材料需求日益增长的大背景下，2,5-呋喃二甲酸（2,5-Furandicarboxylicacid，FDCA）及其聚酯材料因其独特的性能和可再生的原料来源，受到了科学界和工业界的广泛关注。FDCA作为一种重要的生物质基平台化合物，被美国能源部列为未来绿色化学工业的12种最具潜力生物基平台化合物之一。它通常由生物质中的糖类物质经脱水、氧化等一系列反应制得，这使得其生产摆脱了对石油等不可再生资源的依赖，从源头上减少了碳排放，符合绿色化学和循环经济的理念。

在聚酯材料领域，传统的聚酯生产主要依赖石化原料，如对苯二甲酸（PTA）。然而，随着石油资源的日益枯竭以及人们环保意识的不断提高，开发可再生、可降解的新型聚酯材料迫在眉睫。FDCA由于具有与PTA相似的化学结构，能够与二醇类化合物聚合生成性能卓越的聚酯材料，如聚呋喃二甲酸乙二醇酯（PEF）。PEF与传统的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）相比，不仅在气体阻隔性、机械强度和耐热性等方面表现更优，而且具有良好的生物可降解性和可再生性，在包装、纤维、电子电气、汽车、医疗等众多领域展现出广阔的应用前景。例如，在包装领域，PEF制成的容器能够更好地保持食品和饮料的新鲜度和品质，延长其保质期；在纤维领域，由PEF制成的纤维材料具备高强度、高模量和优异的耐化学腐蚀性，可用于生产高性能的纺织品和工业用纤维。

此外，FDCA及其聚酯在药物合成和精细化工领域也具有重要的应用价值。FDCA可以作为关键中间体助力新药研发，为医药创新提供新的思路和途径；在精细化工领域，它可用于生产高性能的涂料、胶粘剂等产品，显著提升产品质量和性能。研究2,5-呋喃二甲酸及其聚酯的制备工艺，对于推动生物基材料的发展、解决塑料污染问题、实现可持续发展目标具有重要的现实意义。通过不断优化制备工艺，可以提高FDCA及其聚酯的生产效率、降低成本，从而促进其大规模工业化生产和广泛应用，为构建绿色、可持续的材料科学体系做出贡献。

1.2国内外研究现状

在2,5-呋喃二甲酸（FDCA）及其聚酯的制备研究方面，国内外均取得了丰硕的成果，并呈现出持续发展的趋势。

国外研究起步较早，在FDCA的合成工艺上，荷兰的Avantium公司处于领先地位。该公司开发了以5-羟甲基糠醛（HMF）为原料，通过催化氧化制备FDCA的工艺，并计划在2024年下半年实现5000吨的FDCA生产能力，同时正在通过许可战略率先实现10万吨规模的生物基聚2，5－呋喃二甲酸乙二醇酯（PEF）产业化。此外，美国、日本等国家的科研团队也在FDCA的合成路线拓展以及新型催化剂研发上不断探索。如美国一些研究机构致力于开发更加绿色、高效的催化剂，以提高HMF氧化制备FDCA的选择性和收率，降低反应条件的苛刻程度。

在聚酯合成方面，国外对基于FDCA的聚酯材料性能研究较为深入。通过调节FDCA与不同二醇的比例以及聚合条件，制备出具有不同性能的聚酯，并对其结晶行为、热稳定性、机械性能等进行了系统研究。研究发现，通过合理设计分子结构，可以有效改善聚酯的结晶速率、韧性等性能，使其更好地满足不同应用领域的需求。

国内在FDCA及其聚酯制备领域的研究近年来发展迅速。万华化学在2023年底连续发布了多篇关于FDCA制备的专利，采用的是电化学氧化法生产工艺，展现了对该领域的高度重视和技术创新能力。合肥利夫生物是目前中国最大的FDCA生产企业，年产能1000吨左右，且在建全球第一条万吨生产线，计划在2025年投产。此外，中科国生在丽水和泰兴分别布局2套装置，浙江糖能科技、江苏赛瑞克、四川达高特、宁波华呋新材料科技有限公司等均已投产中试装置，其规模化装置纷纷在建。

在学术研究方面，中科院宁波材料所、清华大学、华东理工大学、齐鲁工业大学等高校和科研机构在FDCA的制备技术以及聚酯材料性能优化上取得了一系列成果。例如，通过改进催化剂体系，实现了HMF在温和条件下高效转化为FDCA；在聚酯合成中，通过共聚、共混、纳米复合等方式，有效改善了基于FDCA的聚酯材料的综合性能。然而，目前国内在FDCA及其聚酯制备方面仍面临一些挑战，如生产成本较高、技术稳定性有待提高等，需要进一步加强研究和技术创新。

1.3研究内容与方法

本文旨在深入研究2,5-呋喃二甲酸及其聚酯的制备工艺，具体研究内容如下：

2,5-呋喃二甲酸的制备工艺优化：以5-羟甲基糠醛为主要原料，研究不同催化剂、反应条件（温度、压力、反应时间等）对2,5-呋喃二