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碳纳米管增强羟基磷灰石生物复合涂层：制备、性能与应用的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

羟基磷灰石（Hydroxyapatite，HA）作为人体骨骼和牙齿的主要无机成分，具有良好的生物相容性和生物活性，能够与人体组织形成紧密的化学键合，促进骨细胞的黏附和增殖，在生物医学领域展现出巨大的应用潜力，如用于骨修复材料、药物载体等。然而，纯羟基磷灰石存在明显的局限性。其脆性大、强度低，抗折强度和断裂韧性指标均显著低于人工致密骨，这使得它在承受较大外力时容易发生断裂，无法满足承重部位骨修复的力学要求，极大地限制了其在生物医学领域的广泛应用，特别是在对力学性能要求较高的骨科植入物和牙科修复材料等方面。

为了解决羟基磷灰石力学性能不足的问题，研究人员尝试将其与其他材料复合，以制备出兼具良好生物活性和力学性能的复合材料。碳纳米管（CarbonNanotubes，CNTs）自被发现以来，因其独特的结构和优异的性能而备受关注。碳纳米管具有高强度、高刚度和良好的柔韧性，其强度比钢铁高数百倍，而密度却只有钢铁的几分之一，同时还具有出色的导电性、导热性和化学稳定性。将碳纳米管引入羟基磷灰石中，有望制备出碳纳米管增强羟基磷灰石复合涂层，通过碳纳米管的增强增韧作用，有效提高涂层的力学性能，如抗折强度、断裂韧性和耐磨性等，同时保持羟基磷灰石的生物相容性和生物活性，从而解决羟基磷灰石在生物医学应用中的力学性能瓶颈问题，为骨修复和替代材料的发展开辟新的道路。

碳纳米管增强羟基磷灰石复合涂层的研究对于推动生物医学材料的发展具有重要的现实意义。在骨科领域，能够为骨折修复、关节置换等手术提供更可靠的植入材料，提高手术成功率和患者的生活质量，减少术后并发症的发生；在牙科领域，可用于制备更坚固耐用的牙齿修复材料，改善牙齿的功能和美观。此外，该复合涂层还有望应用于药物缓释、组织工程支架等领域，为生物医学的多个分支带来新的突破和发展机遇。

1.2国内外研究现状

国内外众多科研团队围绕碳纳米管羟基磷灰石生物复合涂层开展了大量研究工作，并取得了一系列重要成果。在制备方法方面，电泳沉积法因其操作简便、涂层厚度和形貌可控等优势被广泛应用。有学者采用电泳沉积法，以乙醇为分散剂，通过向悬浮液中加入少量浓硝酸调节pH值，成功在钛基体表面获得了均匀无龟裂的羟基磷灰石/碳纳米管（HA/MWCNTs）复合涂层，并深入探究了不同工艺参数对涂层质量和性能的影响。激光表面合金化技术也在该领域崭露头角，中国科学院力学研究所的研究人员运用此技术，在钛合金表面成功制备出多壁碳纳米管增强羟基磷灰石生物活性涂层，发现尽管部分碳纳米管在激光辐照下与基体中的Ti组元反应形成了TiC，但仍有部分碳纳米管以其独特的管状、多壁层结构保留于涂层中，显著影响了涂层的性能。

在性能研究方面，诸多实验表明碳纳米管的加入对复合涂层的力学性能提升效果显著。通过纳米压痕技术测试发现，相对于纯羟基磷灰石涂层，碳纳米管增强羟基磷灰石复合材料涂层的塑性变形能力得到明显改善，硬度随着预置粉末中碳纳米管含量的增加而显著提高。但也有研究指出，多壁碳纳米管中存在的结构缺陷会导致其弹性模量值显著降低，使得复合涂层弹性模量的增加幅度远低于硬度值的增加幅度，不过这一特性在保证涂层材料强度的前提下，减小了涂层材料与人体骨骼弹性模量（约100GPa）的错配，具有独特的应用价值。在生物相容性方面，多数研究证实复合涂层依然保持了良好的生物相容性，能够支持细胞的黏附、生长和增殖，为其在生物医学领域的应用奠定了基础。

然而，现有研究仍存在一些不足之处。一方面，对于复合涂层的制备工艺，虽然已经取得了一定进展，但各制备方法均存在一定的局限性，如电泳沉积法制备的涂层与基体结合力有待进一步提高，激光表面合金化技术设备昂贵、工艺复杂，难以大规模推广应用，如何优化制备工艺，提高涂层质量和性能的稳定性，降低制备成本，仍是亟待解决的问题。另一方面，对于碳纳米管与羟基磷灰石之间的界面作用机制，目前的研究还不够深入和全面，尚未形成统一的认识，这在一定程度上限制了对复合涂层性能的进一步优化和调控。此外，关于复合涂层在长期体内环境下的稳定性和耐久性研究相对较少，其在实际应用中的长期效果和安全性仍需进一步验证。

1.3研究内容与方法

本研究主要聚焦于碳纳米管羟基磷灰石生物复合涂层的制备、性能研究以及应用探索。在制备方面，拟综合运用化学沉淀法和超声分散技术，制备出均匀分散的碳纳米管/羟基磷灰石复合粉体，再通过等离子喷涂技术在医用金属基体表面制备复合涂层，系统研究不同制备工艺参数对复合粉体和涂层微观结构的影响规律，如沉淀反应的温度、时间、反应物浓度，超声分散的功率和时间，等离子喷涂的功率、喷涂距离、送粉速率等，以优化制备工艺，获得性能优良