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铁基载氧体化学链制氢中硫迁移行为及调控机制研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，能源需求持续增长，传统化石能源的大量使用带来了环境污染和碳排放等严峻问题，能源转型迫在眉睫。在众多清洁能源中，氢气作为一种高效、清洁的能源载体，具有燃烧热值高、无污染、可储存和运输等优点，在能源储存、交通运输、工业生产等领域展现出广泛的应用前景，被视为未来能源体系的重要组成部分，是实现全球能源可持续发展的关键要素之一。氢气的制备是氢能利用的首要环节，目前常见的制氢方法包括化石燃料制氢、可再生能源制氢和其他清洁能源制氢等。其中，化石燃料制氢在当前氢气生产中仍占据主导地位，然而传统的化石燃料制氢技术，如蒸汽重整、部分氧化和自热重整等，存在能耗高、碳排放量大以及氢气分离成本高等问题，不符合可持续发展的要求。

化学链制氢技术作为一种新兴的制氢方法，近年来受到了广泛关注。该技术借助载氧体在不同反应器之间的循环，将燃料的氧化还原反应解构为多个阶段，实现了氢气的高效制备和二氧化碳的原位内分离，具有能源利用效率高、碳捕集成本低等显著优势。在化学链制氢过程中，载氧体扮演着核心角色，其性能优劣直接决定了制氢效率、氢气纯度以及系统的稳定性和经济性。铁基载氧体由于具有成本低、储量丰富、环境友好等特性，成为了化学链制氢领域极具应用潜力的载氧体材料之一。然而，在实际应用中，铁基载氧体化学链制氢过程往往会受到原料中硫杂质的影响。硫的存在可能导致载氧体中毒、活性降低，进而影响制氢性能；同时，硫在化学链系统中的迁移转化规律较为复杂，可能引发设备腐蚀、产物污染等一系列问题，严重制约了化学链制氢技术的工业化应用进程。因此，深入研究基于铁基载氧体的化学链制氢过程中硫的迁移变化规律，对于优化制氢工艺、提高载氧体性能、解决硫相关问题以及推动化学链制氢技术的大规模商业化应用具有至关重要的理论意义和实际应用价值。通过揭示硫在化学链制氢系统中的迁移路径、转化机制以及对铁基载氧体和制氢过程的影响机制，可以为开发高效的硫调控策略和优化化学链制氢工艺提供科学依据，从而降低制氢成本，提高能源利用效率，减少环境污染，助力全球能源转型和可持续发展目标的实现。

1.2国内外研究现状

近年来，国内外学者围绕铁基载氧体化学链制氢技术展开了广泛而深入的研究，取得了一系列重要成果。在铁基载氧体的性能研究方面，众多学者致力于提高其活性、稳定性和抗积碳能力。研究发现，通过添加助剂（如碱性金属Na、K、Ca和过渡金属Cu、Co、Ni等）对活性氧化铁进行改性，可以有效提升其还原能力；复合金属载氧体（如钙钛矿、铁酸盐、六铝酸盐、CeO?型载氧体等）成为研究热点，其中钙钛矿型载氧体凭借优异的传氧能力、热稳定性和机械强度，以不同的A/B位离子取代或将其与其他材料复合的研究不断涌现。在化学链制氢工艺研究方面，学者们对反应条件（如温度、压力、气体流量等）进行了优化，以提高制氢效率和氢气纯度。研究表明，升高温度有利于还原反应，能增加载氧体的还原深度并提高水蒸气氧化时氢气的产量，同时高温还能抑制还原过程中的析碳。此外，针对不同的燃料（如天然气、煤、生物质等），也开展了大量的制氢实验研究，探索了适合不同燃料的化学链制氢工艺。

然而，目前对于铁基载氧体化学链制氢过程中硫迁移变化的研究相对较少。已有研究主要集中在硫对载氧体性能的影响方面，发现硫会使铁基载氧体中毒，降低其活性和选择性，但对于硫在化学链系统中的迁移路径、转化机制以及与载氧体之间的相互作用机理等方面的研究还不够深入和系统。在硫迁移的影响因素研究方面，虽然初步探讨了温度、硫含量等因素对硫迁移的影响，但缺乏全面而深入的分析。此外，针对化学链制氢过程中硫问题的解决策略，目前的研究还处于探索阶段，尚未形成成熟有效的方法。因此，在该领域仍存在许多亟待解决的问题，需要进一步开展深入研究。

1.3研究目标与内容

本研究旨在深入探究基于铁基载氧体的化学链制氢过程中硫的迁移变化规律，为解决硫相关问题、优化制氢工艺提供理论依据和技术支持。具体研究内容如下：

铁基载氧体特性研究：对不同组成和结构的铁基载氧体进行制备和表征，分析其物理化学性质（如晶体结构、比表面积、孔径分布、氧化还原性能等），研究载氧体特性对化学链制氢性能的影响规律。

化学链制氢过程中硫迁移规律研究：采用实验研究与理论分析相结合的方法，追踪硫在燃料反应器、蒸汽反应器和空气反应器等不同反应阶段的迁移路径，确定硫的存在形态和转化机制，揭示硫在化学链制氢过程中的迁移规律。

硫迁移的影响因素研究：系统考察反应温度、硫含量、载氧体组成和结构、气体流量等因素对硫迁移的影响，明确各因素的影响程度和作用机制，为调控硫迁移提供理论依据。

硫迁移对铁基载氧体及制氢过程的影响机制研究：研究硫迁移导致载氧体中毒、活性降低