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生物可降解聚酯与聚氨基酸嵌段共聚物的合成、性能及应用前景探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速和人口的不断增长，环境污染问题日益严峻，其中塑料污染尤为突出。传统塑料大多由石油基聚合物制成，在自然环境中难以降解，导致大量塑料垃圾在土壤、水体和海洋中积累，对生态系统和人类健康构成了严重威胁。据统计，全球每年产生的塑料垃圾超过3亿吨，其中大部分最终进入了海洋，对海洋生物的生存造成了毁灭性的打击，如海龟误食塑料、海鸟因塑料缠绕而死亡等事件屡见不鲜。同时，塑料垃圾在填埋过程中占用大量土地资源，且在焚烧处理时会释放出有害气体，进一步加剧了环境污染。

为了解决塑料污染问题，开发可降解聚合物成为了材料科学领域的研究热点。可降解聚合物在自然环境中能够通过微生物、水、光等因素的作用逐渐分解为小分子物质，最终回归自然生态循环，从而有效减少塑料垃圾的积累，降低对环境的负面影响。生物可降解聚酯作为一类重要的可降解聚合物，因其具有良好的生物降解性、生物相容性和可加工性等优点，受到了广泛的关注。聚乳酸（PLA）、聚己内酯（PCL）、聚丁二酸丁二醇酯（PBS）等生物可降解聚酯已被应用于包装、农业、医疗等多个领域。然而，单一的生物可降解聚酯往往存在一些性能上的缺陷，限制了其更广泛的应用。例如，PLA的脆性较大，韧性不足，在实际使用过程中容易发生破裂；PCL的结晶度较高，降解速度较慢，难以满足一些对降解速率要求较高的应用场景；PBS的热稳定性较差，在高温环境下容易发生变形或降解，影响其使用寿命和性能。

聚氨基酸是一种以氨基酸为重复单元的通过肽键连接的高分子材料，具有天然的生物相容性与可降解性，在生物医学领域展现出了巨大的应用潜力，如用于药物递送、组织工程、生物传感器等。聚氨基酸中的肽键结构使其能够在酶或微生物的作用下降解为氨基酸，这些氨基酸可以被生物体吸收和利用，不会对环境造成污染。然而，聚氨基酸也存在一些不足之处，如机械性能较差，熔点高，难以加工等，这在一定程度上限制了其大规模应用。

将生物可降解聚酯与聚氨基酸结合，合成含生物可降解聚酯、聚氨基酸嵌段共聚物，有望综合两者的优点，克服各自的缺点，获得性能更加优异的材料。通过合理设计嵌段共聚物的结构和组成，可以实现对材料性能的精确调控，使其具有良好的生物降解性、生物相容性、机械性能和加工性能等。在药物递送领域，这种嵌段共聚物可以作为药物载体，利用聚氨基酸的生物相容性和靶向性，将药物精准地递送至病变部位，同时利用生物可降解聚酯的可降解性，实现药物的缓慢释放，提高药物的治疗效果；在组织工程领域，嵌段共聚物可以用于制备组织工程支架，为细胞的生长和增殖提供良好的微环境，促进组织的修复和再生。因此，合成含生物可降解聚酯、聚氨基酸嵌段共聚物对于解决环境污染问题、推动生物医学领域的发展具有重要的意义。

1.2国内外研究现状

国外对生物可降解聚酯和聚氨基酸的研究起步较早，在基础理论和应用技术方面取得了众多成果。在生物可降解聚酯的合成方面，通过微生物发酵、化学合成等多种技术手段，实现了聚乳酸（PLA）、聚羟基脂肪酸酯（PHA）、聚己内酯（PCL）等多种生物降解聚酯的高效合成。美国Cargill公司在聚乳酸的合成与生产技术上处于世界领先水平，其开发的以玉米淀粉为原料制备聚乳酸的工艺，实现了大规模工业化生产，产品质量稳定，性能优良，广泛应用于包装、医疗等领域。在聚氨基酸的研究方面，氨基酸衍生的氮羧基内酸酐（NCA）单体的开环聚合被广泛认为是制备公斤级（以上）及高分子量聚氨基酸的最为有效的方法之一。近年来，双三甲基硅基胺基锂、四烷基铵羧基盐等阴离子开环活性聚合体系发展迅速，该活性聚合可以方便地实现NCA均聚、混聚、嵌段聚合。

对于生物可降解聚酯与聚氨基酸嵌段共聚物的研究，国外科研团队运用先进的表征技术，如扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、差示扫描量热仪（DSC）等，对嵌段共聚物的结构和性能进行了深入研究。通过改变嵌段共聚物的组成、结构和分子量等参数，研究其对材料物理和机械性能、生物降解性、生物相容性等方面的影响。有研究通过将聚（L-乳酸）（PLLA）与聚（γ-苄基-L-谷氨酸）（PBLG）合成嵌段共聚物，发现该嵌段共聚物在水溶液中能够自组装形成纳米粒子，且具有良好的生物相容性和可控的降解性能，有望应用于药物递送领域。此外，国外还在探索新的合成方法和策略，以实现嵌段共聚物的高效合成和结构调控，如采用“一步法”工艺实现n-羧基环内酸酐、环氧化合物、环状酸酐和二氧化碳的四元共聚，合成聚氨基酸-聚酯-聚碳酸酯三嵌段共聚物。

国内对生物可降解聚酯和聚氨基酸的研究虽然起步相对较晚，但发展迅速。在国家政策的支持和科研人员的努力下，国内在生物降解聚酯