g-CN负载铁钴镍铜金属团簇的结构搜索及电催化析氧、氧还原、析氢反应的第一性原理研究.pdfVIP

摘要

为应对能源和环境挑战，开发清洁能源材料和高效的能源转换装置非常重要。其中

氧还原、析氧、析氢反应（ORR、OER、HER）是上述装置的核心。目前的反应商用催

化剂依旧为贵金属材料，其储量低和高成本阻碍了商业应用，迫切需要开发高效、低成

本的非贵金属催化剂。本文运用第一性原理计算方法，结合密度泛函理论（DFT），深入

研究了结合在g-CN材料的Fe、Co、Ni和Cu形成的四金属同核和异核团簇的性质，以

及对ORR、OER、HER的电催化研究。本文主要研究内容如下：

1、基于软件选择出最稳定的团簇构型，并对其结构、形成能等进行了分析。

将搜索出最稳定的团簇简称为MN@g-CN（M,N=Fe、Co、Ni和Cu）。本文中

x4-x

绝大多数团簇都呈现金字塔形状。其次，大多数的呈现金字塔团簇都遵循原子半径小的

金属分布在金字塔塔顶的规律。所有团簇的形成能远小于0eV，这表明团簇形成在热力

学上是有利的。随后在进行形成能分析时发现含有相同原子团簇（如，Fe、FeNi、FeNi、

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FeNi）的形成能与平均原子质量/d电子数呈现较好的线性关系。

3

2、筛选ORR活性位点并计算其ORR/OER过电势。

本文利用ΔG来进行ORR活性位点的筛选。通过这个方法得出CuCo-2、Ni-

*OH224

3、Cu-2的催化活性最好，过电势在0.54V左右。COHP以及键长分析表明高活性可归

4

*

于基底与OH之间适当的吸附强度。Ni-3的OER的过电势低于其他两个活性位点，为

4

0.64V，证明Ni-3具有OER/ORR双功能应用前景。

4

3、团簇在酸性条件下表现出优异的HER活性。

ΔG*H越接近于0，HER的活性越好。因此本文中，1-3型金属团簇具有优异的HER

催化活性。FeCu-1、CuCo-3、FeCo-1（1代表为金字塔顶部的金属，其他数字代表非

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塔尖金属）的过电势依次为0.01V、-0.04V、-0.07V，催化活性均比商用催化剂Pt好。

关键词：四金属团簇催化剂；g-CN；氧还原反应；析氧反应；析氢反应

万方数据

Abstract

Addressingenergyandenvironmentalchallengesrequiresthedevelopmentof

cleanenergymaterialsandhigh-performanceenergyconversiondevices.Theoxygen

reductionreaction(ORR),oxygenevolutionreaction(OER),andhydrogenevolution

reaction(HER)serveasfundamentalprocessesinthesesystems.Currently,commercial

catalystsforthesereactionsremaindominatedbypreciousmetals,whosescarcityand

highcostssignificantlylimitlarge-scalecommercialization.Thereisanu