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HeAlO和NeAlO高压结构与性质的理论研究

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摘要

因为外层电子都充满的缘故，惰性气体在常压下极难和其他元素发生化学反应，并

且很长一段时间以来，科学家们一直认为它们很难生成稳定的化合物。但近年来高压研

究却显示了压力条件下其他元素与惰性气体会形成稳定化合物的事实，这给我们打开了

一扇研究惰性气体化学的新世界大门。而在地球上深部，地球圈层之间输送携带惰性气

体，一直是人们比较关注的地球化学和地球动力学研究课题之一，Ne和He等稀有气

体在地球深部运移存储等研究有待于人们的不断探索发现。

本文系统描述高压下He的化学行为，考虑到AlO结构中可能存在的He赋存

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形式：在40GPa以上时He可以嵌入到AlO晶格内，形成R3和R3c形式。两种

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HeAl₂O₃动态稳定性计算表明这两种结构都可以是亚稳态，在40GPa时从R3形式转

变为R3c构型。电子和态密度分布显示He原子并没有在费米能级附近的电子态贡献

较大，但给带隙造成了一定的影响；电荷分析也解释了填充的He原子并不会与体系内

的其他原子（Al、O）发生键合关系，而He填充的效果主要是由Al-O键长的变化和

体系体积的收缩引起的，并不是静电势能(Madelungenergy)效应。这些结果可以帮助

解释地幔中He的潜在储藏方式并为研究He在地球深部的迁徙提供新的思路

此外，通过CALYPSO结构搜索和第一性原理计算相结合的方法，在100GPa下

预测了两个NeAlO的新结构（Cm2m和R3c），并且通过声子谱计算证明两种结构没

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有虚频而具有高压下的动力学稳定性。从ELF结果可以看出，Ne的存在仅仅是对整个

体系起到一个填充作用，并不是与Al或O形成化学键。Cm2m和R3c结构的能带结

果显示二者均为宽禁带绝缘体，其中R3c具有更大的对称性，且Cm2m在局域上呈现

出部分能带弥合现象。Bader电荷的结果显示Ne基本不涉及到电子得失，而是O到

Al存在着大量的电荷转移，即Al-O键占主导地位。该工作揭示了Ne的填充效应，

丰富和完善了高压下Ne-AlO相图，并为寻找新的绝缘材料提供了理论指导。

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总而言之，通过高压结构预测和电子结构分析得到了Ne和He在氧化铝中的填

充情况及产生的影响，扩展了我们对惰性气体的高压化学的理解，或许有助于大家了解

这些惰性气体在地球深处的储存场所，同时也可以帮助我们以后寻找到含惰性气体的新

高压材料。

关键词：第一性原理;惰性气体;高压;

Abstract

Becausetheouterelectronsareallfilled,inertgasesarenoteasytoundergochemical

reactionswithotherelementsatnormalpressure,andforalongtime,scientistshavealways

believedthatitisdifficultforthemtoformstablecompounds.However,inrecentyears,high-

pressureresearchhasshownthefactthatotherelementscanformstablecompoundswithinert

gasesunderpr