Ce(IV)-RhB-盐酸吡硫醇化学发光体系的研究 .docVIP

【标题】Ce(IV)-RhB-盐酸吡硫醇化学发光体系的研究 【作者】陈 超 【关键词】化学发光??流动注射??盐酸吡硫醇 【指导老师】何树华 【专业】化学 【正文】1.引言1.1盐酸吡硫醇简介盐酸吡硫醇，又名脑复新、联硫吡哆醇（Pyritinol Hydrochloride），系维生素B6的衍生物，能促进脑内葡萄糖及氨基酸代谢，改善全身同化作用，增加颈动脉血流量，增强脑功能。对边缘系统和网状结构亦有一定作用。临床用于脑震荡综合征、脑外伤后遗症、脑炎及脑膜炎后遗症等。它是国内外专家及医生公认的治疗老年性痴呆、脑动脉硬化症、脑外伤后遗症疗效肯定药品[1,2]．1.2 FI-CL简介?流动注射分析(Flow Injection Analysis，简称FIA)是1975年由丹麦技术大学的Ruzicka和Hansen提出?的新型分析技术。其原理是基于把一定体积的液体试样注射到一个运动着的、无空气间隔的由适当液体组成的连续载流中。被注入的试样在向前运动过程中由于对流和扩散作用而分散成一个个具有浓度梯度的试样带，试样带与载流中某些组分发生化学反应，产生某种可以被检测的物质，然后被载带到检测器中连续记录其吸光度、电极电位或其它物理参数。试样流过检测器的流通池时，这些参数连续地发生变化。典型的检测仪输出信号呈峰形，其高度或面积与待测物浓度有关。?流动注射作为一种强有力的样品处理技术，只有同特定的检测技术相结合才能形成一个完整的分析体系。最早发现化学发光(Chemiluminescence，CL)是在生物体内的发光现象，即萤火虫体内荧光素酶催化荧光素发光，现称之为生物发光(Bioluminescence)。在1877年，Radiziszewski发现咯吩碱（2，4，5-三苯基咪唑）在碱性介质中被过氧化氢等试剂氧化时发出绿色的光；到19世纪末，德国Wiedemann?首次解释了化学发光的机制。化学发光的机理是反应体系中某种物质(反应物、产物、中间体)的分子吸收了反应所释放的能量而由基态跃迁至激发态，然后再从激发态返回基态，同时将能量以光辐射的形式释放出来，从而产生化学发光。可见，产生化学发光反应必须具备下述条件：一是反应体系能释放出一定的能量，且能量可以被某种反应产物或中间体吸收，使其处于激发态。在许多氧化还原反应中所提供的能量都能满足此条件，因此大多数氧化还原反应都是化学发光反应；二是激发态物质具有一定的化学发光量子产率，或可以将能量有效地转移给某种荧光物质，产生光辐射。化学发光反应发出的光强度取决于化学发光反应的速度，而反应速度又与反应分子的浓度成正比。因此，通过检测发光强度可以直接测定反应物的浓度。基于分子发光强度和被测物含量之间的关系建立的分析方法称为化学发光(CL)分析法[3-15]。由于通常所使用的发光反应速度很快，所以必须保证样品与发光试剂能够快速、有效、高度重现的混合，流动注射技术满足了这一要求，它与化学发光分析相结合便产生流动注射化学发光分析法(FI—CL)。1.3?研究现状文献表明：近年来，流动注射化学发光技术在冶金，生物医学，药学，临床医学和环境分析中得到了广泛的应用[24-27]。流动注射化学可以作为化学发光试剂的物质很多，如酰肼类、酚类等。其中，鲁米诺体系因检测灵敏度高，而且反应在水相中进行而应用较多。目前运用的体系主要有：碱性鲁米诺一高碘酸钾体系，石文兵、杨丽?[27]?在NaOH介质中，建立鲁米诺一高碘酸钾体系测定氨苄西林钠．在优化的实验条件下．线性范围为0.01～10μg／mL，检出限（3σ）为3.0ng／mL，对1μg／mL氨苄西林钠进行了11次平行测定，其相对标准偏差为1．4％．何树华[24]等基于Ce(IV)氧化连二亚硫酸钠产生较弱的化学发光,在一定浓度范围内，呋塞米可以大大增强此发光的原理。该法的检出限为5.7 g／L(3σ)，线性范围为0.01-1.0 mg／L，对0.5 mg／L的呋塞米连续平行测定11次,其相对标准偏差为3．0％。方卢秋[26]?基于在碱性条件下,NBS直接氧化腐殖酸产生强烈的化学发光信号,结合流动注射技术,建立了测定土壤腐殖酸含量的流动注射化学发光分析法并详细研究了影响化学发光信号强度的各种因素。方法的测定线性范围为1.0×10-7-1.0×10-3g/ml，检出限(3σ)为3×10-8g/ml。对5.0×10-5g/ml的腐殖酸进行11次平行测定，相对标准偏差为1.8%。此外，近年来FI-CL与其他技术的联用也广泛用于生产生活实践中[28,29]。主要包括与免疫分析技术联用（包括基于对胆碱酯酶抑制的检测方法、基于碱性磷酸酯酶的催化CL方法、基于单克隆抗体技术的方法）、与HPLC的联用、与固相光谱测定(SPS)的联用及与红外(IR)的联用。目前