powerpoint 演示文稿 - 设计与编写教师陈.pptVIP

《仪器分析》课程 仪器分析课程授课情况阶段调查 1. 授课速度 太快、适中、 太慢 2. 授课内容 困难、适中、 容易 3. 授讲方式 好 、 中、 不好 4. 课堂交流 合适、 应加强 5. 课堂讨论 合适、 应加强 6. 教师授课语言 丰富、 中等、 贫乏 请你给授课教师总体评分（百分制）： 建议： 本调查为不记名，请课后上交，谢谢！ 一、基本概念 1．电解：借助外加电源的作用实现化学反应向着非自发方向进行的过程，也是电解池中通过电流的过程。 2. 电解分析（Electrolytic Analysis） 1 ?电重量法（Electrolytic gravimetry）:直接称量电极上析出物质的质量 2 ?电解分离法（Electrolytic sepraration）:使用电解手段进行物质的分离 3．库仑分析（Coulometry）：根据电解过程中所消耗的电量求得被测物的含量?电量分析法 4．特点：无论由重量法还是库仑分析，不需要基准物质和标准溶液。 §4—2 发展历史 1800年意大利物理学家伏打成功制造伏打堆电池。同年英国化学家卡里斯尔（A.Carlisle）和尼柯尔森（W.Nicholson）利用伏打电池实现了水的电解。 利用电流进行电量分析的最早尝试是电解分析法。1864年，吉布斯首次利用这种方法测定铜。 铜的快速电解测定获得成功，促进这种分析方法进一步扩展到其它金属。 1873年汉内（ey） 测定汞 1877年G.Parodie 测定Zn, Pb. Riche测定Mn 18h 测定Cd 对影响电解测定法的各种因素，在1818年A.Calassen之前，人们为改善电解分析法的质量，着重于电解液的性质如改变溶剂、加入适当电解质等方法。而Classen第一个利用仪器装置系统观察了电流的大小，电流密度以及外加电压对电解质量的影响，并发现电解溶液和电解过程中搅拌电解液对电解速度有极大改善。 1889年，N.Klobukhov提出采用旋转阳极进行搅拌。 1896年，H.Paweck使用网状杯形黄铜阴电极取代坩埚状电极，提高效率。 1899年，C.Winkler使用圆柱形网状铂电极，阳极为螺旋形铂丝，一直沿用至今。 §4—3 电解分析的基本原理 一、分解电压 利用Pt电极电解1M HCl Cu2+ + 2e Cu↓ 阴极 H+ 1M +e →1/2 H2 P1大气压 阳极 Cl—（1M）→1/2Cl2+e P2大气压 2H2O 4H+ + O2 + 4e— 负极?阴极?还原反应 正极?阳极?氧化反应 AB, 外加电压很小，几乎没有电流通过，V↑， i略↑ CD, 外加电压增至一定数值，i随V↑急剧↑ C点即分解电压，电解物质在两电极上产 生迅速、连续不断的电极反应时可需的 最小外加电压，对可逆过程而言，其数 据等于它本身所构成的自发电动势。 E分 E反 E阳 — E阴 而外加电压为 V外 E分 + iR Cu2+ + 2e Cu φ平 φ? + RT/nF ln[Cu2+] φ阴 φ平 反应处于平衡状态 φ阴﹤φ平 [Cu2+]减少，析出Cu 析出电位就是平衡时的电极电位 在阴极上，析出电位愈正者，愈易还原，而在 阳极上析出电位愈负者，愈易氧化 如：Cu, Pb, Cd, Zn Eo V Cu2+ + 2e Cu（s） +0.337 Pb2+ + 2e Pb s -0.126 Zn2++2e Zn（s） -0.763 Cd2++2e Cd（s） -0.403 O2，Cl2 2H2O O2+ 4H++ 4e- +1.229 2Cl- Cl2 + 2 e +1.359 故：分解电压 电解池的反电动势 阳极平衡电位—阴极平衡电位→（可逆） E分 φ析（阳）—φ析（阴） 二、极化现象及过电位 极化：电极电位偏离其平衡值。 过电位：外加电压超过可逆电池电动势的值η η ηa+∣ηc∣ ηa φa- φa 平 ﹥0 ηb φc- φc 平 ﹤0