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星形支化聚异丁烯的合成及应用研究 目 录 第一章 前 言 1 1.1 活性聚合简介 1 1.2 阳离子活性聚合 2 1.3 阳离子聚合概况 3 1.4 聚合反应机理 5 1.5 聚合反应的特点 7 1.6 影响聚合的因素 7 1.7 聚异丁烯的性质与应用 8 1.8 异丁烯正离子聚合的最新进展 10 1.9 选题背景 11 1.10 研究意义 11 第二章 实验材料与方法 12 2.1 实验用试剂和原料 12 2.2 实验用仪器和设备 12 2.3 实验及测试方法 13 第三章 实验结果与讨论 15 3.1 淤浆稳定剂——端基氯代聚苯乙烯 (C-c PS)的合成 15 3.2 端基氯代聚苯乙烯 C-c PS 的稳定效果 17 3.3 显微镜观察产物的形态实验 22 3.4 红外光谱分析 24 第四章 结 论 26 参 考 文 献 27 致 谢 29 - 0 - 星形支化聚异丁烯的合成及应用研究 第一章 前 言 1.1 活性聚合简介 “活性聚合”这一概念首先来源于活性负离子聚合[1,2] 。之所以称为活性聚合 是由于每个引发剂分子则生成一个增长链，并且聚合过程会持续到单体耗尽为止， [3] 而不会在增长链到一定程度或引发剂用完时终止 。 1956年，美国科学家Szwarc及其合作者报道了一个具有划时代意义的发现。 在无水，无氧，无杂质，低温，THF 作溶剂的条件下，萘钠引发的 St 阴离子聚合 不存在任何终止和转移反应，得到的聚合溶液低温下放置数月(高真空条件下)，其 活性种浓度仍保持不变。若再加入苯乙烯，聚合反应继续进行， 得到更高分子量 的St。 若再加入第二单体(如Bu)， 可得到100%纯Bu-St-Bu三嵌段共聚物[4,5] 。 这 一发现已成了聚合物合成化学发展的一个里程碑，目前活性聚合已不限于阴离子聚 合，已发展至阳离子乃至自由基聚合。基于此发现，Szwarc 等第一次提出了活性 聚合(Living polymerization)的概念。 根据 Szwarc 最初的活性聚合定义，所谓活性聚合是指那些不存在任何使聚合 链终止或不可逆链转移副反应的聚合反应。其特点是 RiRp，Rt=o，Kr=o。即在 整个聚合过程中，只有引发和增长反应，生成的活性中心保持活性到聚合结束；此 外，引发反应速率远大于增长反应速率 KKpt 从而保证所有活性中心以相同速 率增长。如此所得到的聚合物的分子量分布窄，即具有单分散性(符合泊松分布： Mn／Mw=1)。然而，如何才能确认在这一聚合过程中链转移和链终止反应存在与否 呢? [6] 严格的讲，—个真正的活性聚合应符合下列5个条件 ： (1) 数均分子量决定于单体和引发剂的浓度比。在 hr=0,kt=0 条件下；所有 单体转化率达100％后，所有单体被引发剂所引发，因此： 式中： [M] 、[I] 分别为单体和引发剂的初始浓度M为单体分子量 0 0 (2) 数均分子量与单体转化率呈线性增长关系。 (3) 当单体转化率达100％后,向聚合体系中第二次，第三次加入单体，聚合 可继续进行，且M