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分子开关的研究进展 北京师范大学 化学系 02 级 郑海燕 摘要 本文介绍了分子开关的研究进展即分子开关的种类，以及各开关的机理和典型化合物 关键词： 分子开关 光控分子开关 电控分子开关 磁控分子开关 分子器件 引言：当前超大规模的集成电路遇到的主要挑战有：（1）微电路的元件尺寸已经接近自然 极限这个极限决定了微电子加工要想再提高集成度就必须另辟蹊径;(2)元件的热效应限制集 成电路的性能；（3 ）组装费大大超过了芯片的成本。解决上述问题在于发展分子器件以至于 分子计算机。而开关是以二进制为基础的计算机的主要器件之一。本文简要介绍几种分子开 关的机理和典型化合物。 目前欧美等许多科学家都把精力放在光控，电控，温控等类型的分子开关的研制上。 一 光控分子开关 光控分子开关的基本要求是双稳态即两个不同形式的分子通过外部光的刺激可以相互 转换。从原理上讲任何分子只要具备双稳态就可以在计算机中用做记忆元件。但是并不是所 有的双稳态分子都可以成为分子开关。它必须满足以下要求：（1）光的驱动使两种稳态相互 转化成为可能；（2 ）两种稳态均可以被检验；（3 ）在较大的温度范围内（-20——80。C ）两 态之间不应该存在热致相互转化（4 ）光稳定好,不会因为外部光的刺激而导致分子的破坏（5 ） 单程转化没有副反应抗疲劳程度高（6 ）转化过程量子产率高，对光的利用率高，从而减少 不必要的照射时间（7 ）应答速度快，能迅速完成开关循环（8 ）当植入大分子后，所有性质 均保持不变。分子开关的开发首先包括满足上述条件的分子的设计与合成，其次是将这一分 子植入超分子的排布中，以得到有序的分子系统。 （1）基于光诱导的分子构型变化的开关 一些平面型的有机分子在吸收一定的光时，构型会发生改变。例如：配合物[ ｛Ru(NH3)5 ｝ [2] 2 （ｕ-cpi）](cpi=1-（4-氰基苯基）咪唑) 中的桥键配体吸收光后，两个芳烃变为互相垂 直，阻碍了分子内的电子的转移，因此通过桥键配体发生的 Ru2+ 3+ 到 Ru 的电子转移可因一次 很短的光照而中断，从而构成光控开关。 荷兰格罗尼大学的研究人员则是利用不同波长的光来调空分子的构型来达到开关的目 的[3]( 图6) 。 迄今为止，研究的最巧妙的结构要数 Slxl 和 Higelin 所设计合成的 N-邻羟亚苄基苯胺光 [3] 控分子开关 。N-邻羟亚苄基苯胺具有光致重排的性质。如果将多聚乙炔链与 N-邻羟亚苄 基苯胺相连，不难看出，如下图左边( 见图 7)，即当分子处于基态时，与邻羟亚苄基直接相 连的多聚乙炔链的共轭体系为单键，双键相间的连续传导系统，即分子开关呈开启状态；而 在下图右边(见图 7)，开关分子处于光致激发状态；多聚乙炔链的共轭体系发生间断，从而 使传导功能终止。此时，分子开关呈关闭状态。 还有的分子在光照的作用下从反式转化为顺式可导致分子平面的破坏，影响分子整体的 共轭，造成吸收光谱的变化，最近还有提出利用偶氮苯的顺反异构化反应影响分子内偶极距 及静电场的变化从而使分子内的另一部分的静电作用能力变化，也可起到分子开关的效果 [4] 。 （2 ）通过分子内电子转移导致光吸收或材料的物理性能的变化 与上述变化相比，这类开关并不通过分子构象的变化，因此响应时间更加快。而且没有 构象变化就意味着单程转化没有副反应发生，从而有很好的抗疲劳度和循环次数。这个过程 类似于植物的光和作用。具体分子设计是选择光敏性染料作为电子给体或电子受体，按一定 方向连接，就会形成光诱导电子转移系统。但是在分子设计上存在着如何形成双稳态，如何 使两种状态的光性质具有明显的不同等问题。研究人员找到了给体——北四酰二亚胺——给 体光分子开关[1]，这个分子开关的速度是其他类型的分子开关的 10-100 倍，研究人员对它 进行 8600 万次的检验没发现它失灵。（见下图）