有机化学醛酮.pptVIP

如果在碱催化下，?-H可以逐步被卤原子取代，生成三卤代物。 卤仿 由于羰基氧和三个卤原子的强吸电子作用，使C-C键不牢固，在碱性下易断裂，生成卤仿和羧酸钠。 由于氯仿和溴仿是无色液体，而碘仿现象明显，常用碘仿反应鉴别乙醛、甲基酮。 碘仿 (黄色结晶) 由于次碘酸钠是一种氧化剂，可以把醇氧化成醛或酮。因此具有  结构的醇也能发生碘仿反应。 OH CH3-CH- ⑵羟醛缩合反应 β－羟基醛 在稀碱的催化下含有?-H的醛可以发生分子间的加成反应，生成β－羟基醛。 -H2O ? CH3CH=CHCHO α,β-不饱和醛 β－羟基醛受热时很容易脱去一分子水，生成α,β-不饱和醛。 羟醛缩合反应在合成上有重要的用途，是增长碳链的常用方法。 若反应中的两分子有一个含有?-H，产物以一种为主，且产率较高。 90% 注意： 两种都含?-H的醛进行羟醛缩合反应时，得到四种产物，不易分离，无使用价值。 3．氧化反应 区别醛、酮的常用弱氧化剂： 托伦试剂、斐林试剂 醛基含有氢原子，使得它容易被氧化。一些弱氧化剂就可将醛氧化成羧酸，而酮很难发生氧化。 ⑴托伦试剂（Tollens） RCHO + Ag(NH3)2OH →Ag↓+ RCOONH4 生成的银在干净玻璃壁上形成明亮的银镜，故又称为银镜反应。 所有的醛都能反应，而酮不反应。 用来区别醛和酮的方法。 托伦试剂是硝酸银氨的NaOH溶液。 ⑵斐林试剂 斐林试剂只与脂肪醛反应，而不与芳香醛和酮反应。即可区别脂肪醛和芳香醛，也可区别脂肪醛和酮。 Cu2O↓+ RCOONa 砖红色 RCHO + Cu2+ +NaOH→  兰色 硫酸铜溶液与酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液的混合物。 4．还原反应 ⑴催化氢化 ⑵选择性还原 ⑶克莱门森还原 ⑷伍尔夫-黄鸣龙还原  R-CH-R OH Ni R-C-R + H2 O Ni R-CH=O + H2 R-CH2-OH ⑴催化氢化 若分子中同时含有不饱和键，则羰基被还原的同时，不饱和键也被还原。 为保留不饱和键，常采用选择性还原剂。 CH3CH2CH2CH2OH Ni CH3CH=CHCHO + H2 （2）选择性还原 CH3CH=CHCH2OH 或NaBH4 CH3CH=CHCHO + LiAlH4→ 选择性高、还原效果好的还原剂有： 氢化铝锂、硼氢化钠、异丙醇铝等金属氢化物。 氢化铝锂的还原性最强，它除了能还原羰基外，还能还原： LiAlH4 R-COOHR-COOR R-COCl R-CH2OH LiAlH4 R-CONH2 R-CH2NH2 ⑶克莱门森（Clemmensen）还原 在锌汞齐(Zn-Hg)和浓盐酸作用下，羰基可直接还原成亚甲基-CH2-。 ⑷伍尔夫-凯西纳-黄鸣龙还原 (Wolff-Kishner-Huangminlon) 该法是在碱性介质中进行的，分子中不能带有对碱敏感的基团，与克莱门森还原互为补充。 C=O + H2N-NH2 C=N-NH2 KOH 醇 CH2 + N2 在强碱下，羰基与肼的水溶液和高沸点醇加热，使腙分解，放出氮气而生成烷烃。 ５．歧化反应 不含?-H的醛在浓碱作用下，发生自身的氧化还原反应，一分子被氧化成羧酸，另一个被还原成醇。该反应称为康尼扎罗(Cannizzaro)反应,也称为歧化反应。 50%NaOH 50%NaOH  2HCHO HCOONa + CH3OH 50%NaOH 两种不同的无?-H的醛能发生交叉歧化反应,因生成四种产物的混合物而无制备价值。若有甲醛则被氧化成羧酸。 50%NaOH + HCHO + HCOONa * 环己基甲醛不能称为环己醛 * 在碱性催化剂下可提高反应速度 * 在干燥HCl的作用下，先生成不稳定的半缩醛，然后再继续反应生成缩醛。醛可以和二元醇作用生成环状的缩醛。 * (炔烃中与含活泼氢炔生成炔银的银氨溶液，习惯上被写成Ag(NH3)2NO3 * * 醛被还原成伯醇，酮被还原成仲醇。 * 由于甲醛分子中含有两个氢原子，有较强的还原性 * 下页 首页 退出 上页 分类 命名 性质 制备 退出 醛和酮含有羰基 C=O，统称为羰基化合物。通式: CnH2nO 醛 酮