有机化学碳水化合物.pptVIP

３．单糖的化学性质 返回 ⑴氧化反应 ⑵还原反应 ⑶脎的生成⑷苷的生成 ⑸醚和酯的生成 CH2OH CHO Br2+H2O CH2OH COOH 葡萄糖酸 酮糖与溴水无反应,故可用溴水区别醛糖和酮糖。 ⑴氧化反应 　　单糖可被多种氧化剂氧化，所用氧化剂不同，氧化产物不同。 返回 CH2OH CHO HNO3 COOH COOH 葡萄糖二酸 托伦试剂和菲林试剂是鉴别醛、酮的试剂，但醛糖和酮糖都能与这两种弱氧化剂反应。 CH2OH CHO Ag+ Cu2+ CH2OH COOH + Ag↓ + CuO↓ 这是因为酮糖在托伦和菲林试剂的碱性介质中，发生互变异构（或差向异构），变成醛基。 所以,酮糖也能发生反应。我们称这些能被托伦和菲林试剂氧化的糖为还原性糖。 CH2OH C=O CHO CHOH CHOH C-OH ⑵还原反应  单糖可被钠汞齐还原成己六醇，为加速反应，可采用骨架镍，在高压下进行还原。 CH2OH CHO H2 Ni CH2OH CH2OH 返回 ⑶脎的生成 醛、酮与苯肼反应，均生成苯腙。 C=O + 单糖也能与苯肼反应，生成苯腙。当苯肼过量时，生成的苯腙可继续反应生成脎。 返回 CH2OH CHO C6H5NHNH2 CH2OH CH2OH ＝O C6H5NHNH2 CH2OH CH=NHNHC6H5 C6H5NHNH2 CH2OH CH2OH =NHNHC6H5 C6H5NHNH2 D-(+)-葡萄糖脎 CH2OH CH=NHNHC6H5 =NHNHC6H5 ↓ D-(-)-果糖脎 CH2OH CH=NHNHC6H5 =NHNHC6H5 ↓ 果糖苯腙 葡萄糖苯腙 生成糖脎的反应仅发生在C1和C2上，因此仅第二个碳原子构型不同的醛糖，必然生成相同的糖脎。脎是黄色结晶，但不同的糖脎结晶形态不同，熔点和生成速度也不同。所以可以利用脎的生成来鉴别单糖。 CH2OH CHO 1 2 C2H5OH 干HCl C R H OC2H5 OH 半缩醛 C R H OC2H5 OC2H5 缩醛 C=O R H C2H5OH 干HCl ⑷苷的生成 返回 单糖分子中的苷羟基，相当于半缩醛羟基，在酸的作用下，也可以与其它含羟基的化合物反应，生成缩醛，称为糖苷，也叫配糖体。 α-D-葡萄糖 α-D-甲基葡萄糖苷 CH3OH HCl 从结构上看，苷是缩醛，也很稳定。糖形成苷后，苷羟基已不存在，因此不能再转换成开链式，?型和?型之间也不能再相互转变，使得单糖的一些特性已发生变化，因此就不能成脎，不能与托伦和菲林试剂反应，也无变旋光现象。 常见的二糖有麦芽糖、蔗糖、纤维二糖等。二糖是两个单糖分子间失水生成的产物。根据失水方式的不同，可将二糖分为两大类: １.还原性二糖 2.非还原性二糖 三、二糖 一个单糖的苷羟基与另一个单糖的醇羟基间失水而生成的二糖为还原性二糖。 １．还原性二糖 返回 产物分子中还存在一个苷羟基，因此也存在着氧环式和开链式的平衡。在开链式中，由于羰基的存在，可与托伦和菲林试剂反应而有还原性，可以成脎，也存在变旋光现象，所以称这样的二糖为还原性二糖。 ⑴麦芽糖 为怡糖的主要成分,甜度低于蔗糖。由淀粉水解得到。是由两个葡萄糖分子组成。 α-1.4-苷键 ?-D-葡萄糖 D-葡萄糖（?-或?-型） 麦芽糖中,成苷的葡萄糖的苷羟基(半缩醛羟基)是α-型,它与另一个分子葡萄糖C4上的醇羟基,形成的苷键叫α-1.4-苷键。 由纤维素水解而成,自然界中没有游离的纤维二糖存在。 ⑵纤维二糖 也是由两个葡萄糖分子组成,但联结两个葡萄糖分子靠的是β-1.4-苷键。 ?-1,4-苷键 ?-D-葡萄糖 D-葡萄糖（?-或?-型） 2.非还原性二糖 两个分子单糖的两个苷羟基间失去一分子水,而生成的二糖为非还原性二糖。 蔗糖是自然界分布最广的非还原性二糖。是人们日常用的食用糖，主要来源于甘蔗和甜菜。为无色结晶，熔点180℃，易溶于水。 返回 蔗糖的分子式为C11H22O11，是由葡萄糖C1上的苷羟基和果糖C2上的苷羟基缩水而形成的。由于分子中不再有苷羟基，不能转变为开链式，所以没有羰基的还原性，不能生成脎，没有变旋光现象，称为非还原性二糖。 多糖是天然高分子化合物,由几百个到几千个单糖通过苷键互相连接起来,分子量很大。与单糖和二糖不同,一般不溶于水,没有甜味,没有还原性,也没有变旋光现象。如淀粉,纤维素。多糖的最终水解产物是单糖。 四、多糖 淀粉是绿色植物光合作用的产物，是人的主要食物之一，存在于许多