电子束辐射固化环氧树脂的反应过程分析.pdfVIP

维普资讯 Vo1．24 高 等 学 校 化 学 学报 NO．8 2003年8月 CHEM ICALjoURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1506～ 1510 电子束辐射固化环氧树脂的反应过程分析 张佐光 ，隋 刚h。，仲伟虹 (1．北京航空航天大学材料科学与工程学院，北京 100083；2．清华大学机械工程系，北京 100084) 摘要 对双酚A型环氧树脂的电子束辐射固化反应过程进行了分析．考察了引发剂、稀释剂对树脂体系辐 射反应的影响，以环氧丙烷作为模型化合物 ，研究了环氧丙烷 碘锚盐体系的电子束辐射反应机理，证实了 在电子束辐射下，碘锚盐分解产生质子酸，引发环氧树脂阳离子开环聚合的反应过程．观测环氧树脂辐射固 化区域发现，电子束穿过样品时发生强烈的散射，在辐射方向以及周围一定区域 内引发固化反应，固化反应 从活性中心开始向体系内部层层扩展，整个固化区域 由很多的层状结构组成． 关键词 环氧树脂；辐射固化 ；电子束；反应过程；微观结构 中图分类号 O644；TB33 文献标识码 A 文章编号 0251—0790(2003)08—1506—05 电子束 (EB)固化是 以电子加速器作为辐射源的一种辐射加工技术．法 国的Aerospatiale公司在 20 世纪80年代初首先实现了电子束辐射技术在复合材料固化领域的应用[1]．利用各种电子加速器产生 的高能电子束流，对适宜的聚合物基复合材料进行辐射，能够引起被辐射物发生物理和化学变化，从 而实现材料的固化．与传统热固化工艺相比较，电子束固化作为一种非加热加压的固化方法，可以实 现聚合物及其复合材料的常温固化，且固化时间短、产品设计 自由度大、固化过程容易控制以及对环 境的污染性小[3]．近年来，电子束辐射固化技术 已在发达 国家和地区得到了迅速发展，我国在这一 领域的研究还处于起始阶段，研究重点集 中在降低生产成本和提高产品性能上[6]． 作为一种新型的加工技术，许多问题需要通过大量必要的和有价值的研究工作来解决．电子束固 化反应与光化学有着密切的关系，但 由于电离辐射与光照射在能量水平与形式上有所不同，致使其物 理化学过程有很大差异[7]．目前，对于电子束固化机理的研究报道并不多，只是在开发电子束固化树 脂体系的过程中，对某些固化体系的反应过程进行推测，缺乏实验论证．作为先进复合材料常用的树 脂基体，环氧树脂具有多种优 良性能，而且品种多样，能满足各种使用要求，并且大多数分子结构的 环氧树脂 已被证实具有辐射反应活性，目前 已成为主要的电子束固化复合材料用树脂基体[8~10]．本文 针对双酚A型环氧树脂的电子束辐射固化反应过程进行了研究． I 实验部分 1．1 试剂与仪器 引发剂二苯基碘锚六氟磷酸盐(DPIPF6，简称碘锚盐)，按文献[11]方法合成，经熔点测试、元素 分析、质谱及核磁共振技术分析符合要求；双酚A型828环氧树脂 (由中国科学院化学研究所提供)， M =350，分子量分布指数PDI1．1，环氧丙烷 (天津市精细化学品厂)，分析纯；酸碱指示剂对硝基 苯酚钠(比利时ACROS公司)，纯度高于 99％；自由基捕捉剂 2一甲基一2一亚硝基丙烷(PBN)由中国科学 院化学研究所提供，纯度高于999，6；其它化学试剂均为市售分析纯，所有试剂用前均经纯化处理． 电子束辐射采用北京市辐射中心BF一5型电子直线加速器，功率 0．7kW；能量 3MeV；辐射剂量 率 100Gy／s；束流2×10叫 A．红外光谱采用Perkin—ElmerSystem2000型傅里叶变换红外光谱仪测 定．气相色谱一质谱联机 (GC—MS)采用英 国VG公司的TRIO一2000型质谱仪测定．电子 自旋共振波谱 收稿 日期：2002—07—03． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号 和国家 8“63”项 目(批准号 2001AA335020)资助． 联系人简介：张佐光 (1952年出生)，男，教授，博士生导师，主要从事高分子材料及聚合物基复合材料方面的研究． E—maillzhangzuog~263．net