煤中有机硫形态结构和热解过程硫变迁特性的研究.pdfVIP

第 25 卷 第 4 期 25　 4 燃　料　化　学　学　报 V o l N o 1997 年 8 　月 JOU RNAL O F FU EL CH EM ISTR Y AND T ECHNOLO GY A ug 　 　1997 　　　 煤中有机硫形态结构和热解过程硫变迁特性的研究 孙成功　李保庆 ( 中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室, 太原 030001) Co lin E Snape ( , , , 1 1 ) D epartm ent of P A Chem istry U niversity of Strathclyde Glasgow G XL 摘　要　利用热解质谱并结合固定床热解反应装置, 对煤中有机硫的形态结构及其对加氢热解过 程硫变迁特性的影响, 进行了较系统的研究。结果表明, 煤中有机硫的形态结构在褐煤中主要以脂 肪族、芳香族硫化物为主, 而在烟煤中则主要以各种不同芳构化程度的噻吩结构为主, 初步表明煤 中有机硫形态结构随煤变质程度的变迁呈较强的连续递变性。煤热解过程中硫在各产物中的变迁 和分布与煤中有机硫的形态结构特点密切相关。较高芳构化噻吩结构不完全的氢化还原反应显著 制约了有机硫往气态产物中的转移, 这使热解焦油中有机硫的分布量主要取决于原煤中具有较高 芳构化程度的噻吩硫结构的含量, 而与脂肪、芳香族硫化物甚至单环噻吩硫的含量关系不大。 关键词　有机硫形态, 高压程序升温还原(T PR ) , 硫变迁, 煤加氢热解 研究煤尤其是高阶煤中有机硫的形态结构对高硫煤的洁净化转化和进一步丰富煤的硫化 学具有重要意义。至今, 对煤中硫形态结构的定性和定量表征分析已进行了许多探讨, 但尚未 [ 1 ] [ 2 ] 确立直接测定煤中有机硫形态结构的方法和手段。 射线衍射法 、快速热解法 、程序升温 X [ 3 ] [ 1 ] 氧化法 等都曾被用来分析表征煤有机硫的形态结构, X 射线光电子能谱 和X 射线边缘谱 [ 4 ] 法 近期曾被广泛用来研究煤中形态硫的结构分布, 但由于煤中各种噻吩和非噻吩硫在结合 能方面的微小差别, 其吸收峰往往表现不出相应于各含硫结构的明显分离的特征峰, 因而使其 曲线拟合具有过多的随机性和不可靠性。新近发展起来的程序升温还原法根据不同形态硫的 特征氢化分解温度, 并用模型标准化合物作参比, 可直接进行形态硫的定性和定量分析, 是一 [ 5 ] 种颇有发展前景的技术 。然而, 以往研究的程序升温还原法由于在常压和低压条件下操作, 硫物料平衡性差, 相当部分硫由于不完全的氢化还原而仍滞留在焦渣中, 并同时不可避免地导 [ 6 ] ( ) [ 7 ] 致煤中硫化物转变成噻吩 。程序升温高压还原法 T