聚醚一酯嵌段共聚物提高聚氨酯弹性体水解稳定性的研究.pdfVIP

维普资讯 第23卷第4期 高分子材料科学与工程 Vo1．23，N0．4 2007年7月 POIYMER MATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING Ju1．2007 聚醚一酯嵌段共聚物提高聚氨酯 弹性体水解稳定性的研究 殷 宁，亢茂青，冯月兰，封悦霞，王心葵 (中国科学院山西煤炭化学研究所，山西 太原 030001) 摘要 ：采用双金属络舍催化剂(DMC)，以脂肪族 己二酸系聚酯多元醇为起始剂 ，与环氧丙烷、环氧 乙烷 进行烷氧基化反应 ，制得聚醚酯多元醇用于聚氨酯弹性体 (PUE)的合成 ，可得到综合性能优 良 PUE 材料。在相同硬段含量下，聚醚酯型PUE的力学性能接近纯聚酯型PUE，优于纯聚醚型PUE，并且其耐 水解性能得到较大的提高，接近纯聚醚型PUE。 关键词 ：双金属络合催化剂 ；烷氧基化反应 ；聚醚酯多元醇 ；聚氨酯弹性体 ；水解稳定性 ；力学性能 中图分类号：TQ316．344 文献标识码 ：A 文章编号：1000—7555(2007)04·0105—05 PUE是介于塑料和橡胶之 间的高分子合 能也得到了明显改善 。 成材料 ，具有优 良的耐磨性、良好的力学强度及 1 实验部分 耐油、耐低温、耐臭氧老化等性能，广泛用于胶 1．1 主要原料 辊、油封、胶带等制品[】]。PUE按所用多元醇原 双金属络合催化剂 (DMC)：本所 自制 ；己 料的不同分为聚酯型和聚醚型，两种类型各有 二酸丁二醇聚酯二元醇 (CMA1044)：山东烟 台 优缺点，前者虽有较好的力学性能，但耐水解性 合成革厂；环氧丙烷 (PO)，环氧 乙烷 (EO)：化 能较差；而后者虽然水解稳定性较好，但力学性 学纯 ，中国医药集 团上海化学试剂公司；4，4一 能却 比较差[2]。因而人们迫切希望得到一种兼 二苯基 甲烷二异氰酸酯 (MDI)：山东烟 台万华 具两者优点的聚醚酯多元醇并用于PUE材料 的合成，为此，研究者做了许多尝试和努力，如 聚氨酯股份有限公司。 1．2 高活性聚醚酯多元醇的制备 将两种类型的多元醇物理混合起来制备PUE， 在 1L高压反应釜中加入计量的起始剂和 但发现它们的极性之间存在差异且与异氰酸酯 DMC催化剂，混合均匀，氮气置换，于一定温度 的反应活性不 同，难于在同一条件下进行成胶 和压力下先通入一定量的PO进行开环聚合， 反应。中科院山西煤炭化学研究所在多年催化 剂研究工作的基础上开发了新型的用于氧化烯 当反应釜中的温度快速上升并伴有压力明显下 烃开环聚合的DMC催化剂[3]。采用这种催化 降时，继续通入计量的PO。老化一段时间后，减 剂 ，通过烷氧基化反应，在聚酯多元醇分子中嵌 压脱除小分子及挥发物 ，制得仲羟基封端 的聚 醚酯初产物。然后 向釜中加入计量的碱金属化 入醚键 ，其产物聚醚酯多元醇具有低不饱和度 、 合