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《工艺评价和研究规划》（PERP） 系列报告 - “绿色”聚乙烯 ? 引言 谁也不能迅速地给“绿色产品”下一个严格的定义，这个基于生物的聚乙烯达不到绿色产品一个典型的目标，因为聚乙烯产品不是可生物降解的。虽然如此，由于本报告中的原料是可再生的，因而可以称之为“绿色”聚乙烯。 用以生产“绿色”聚乙烯的主要路线是经过乙醇的生产。道化学和Braskem各自有自己的计划，要在巴西建造大型项目，用甘蔗做可再生乙醇，用乙醇做乙烯，最后生产聚乙烯。此外，北欧化工宣布了使用生物乙醇作为原料，在瑞典扩建乙烯生产的计划。 化学系统公司PERP的这篇报告详细讲述了目前的乙醇技术和未来的第二代方法，包括： 糖、淀粉和谷物等基材的发酵 木质纤维素生物质发酵中的各种主要进展 此外，包括讨论科学设计公司的乙醇脱水生产乙烯技术（此项权利目前属于Chematur）。 报告详细叙述了经过生物质气化生产合成气，然后是甲醇合成和甲醇制烯烃，最后生产“绿色”聚乙烯的备选路线。 除了这些技术外，一些经济性分析以及本报告讨论的其它话题叙述如下。 乙醇 无论是用作燃料还是作为化学品或饮料，乙醇正在几乎没有例外地经过糖的发酵获得。糖的来源可以是甘蔗、葡萄、淀粉谷物如玉米或今后可能是生物质。从甘蔗到生物质，生产糖的过程越来越难，因为生物质是由纤维素、半纤维素、木质素、灰和称作提取物的可溶物质组成的。纤维素和半纤维素占了多数生物质材料干重量的大部分。纤维素是葡萄糖的聚合物，由于是晶体结构，所以难以拆分成葡萄糖。半纤维素由几种不同的糖组成，包括六碳糖葡萄糖、半乳糖和甘露糖，以及五碳糖树胶醛糖和木糖。半纤维素更容易分解成单糖。木质素是复杂的酚材料，像胶水一样将纤维素和半纤维素粘在一起。根据性能和回收成本，提取物有一定的经济价值。下图表明玉米和几种生物质材料的构成，已经调查研究过这些转化成乙醇燃料的材料。 生物质材料的成分 + Click image to enlarge 来自淀粉和糖生物质来源的生物乙醇生产中的酶和其它因素 改良后的酶有可能大幅提高以谷物、其它淀粉来源和糖为原料生物乙醇的经济性，这些酶依旧是生物质制乙醇经济可行性的主要决定因素。 开发改良后的ethanologen（产生生物的乙醇）可以有助于大幅提高以谷物和糖为原料可行的乙醇生产的产量，使生物质开发成乙醇。 Novozymes、Genencor、Verenium 和 Iogen目前正在开发酶，提高乙醇产量。 植物（原料庄稼）生物技术在改善液体生物燃料生产的可行性、经济性和稳健性方面也发挥着重要作用；这在本报告的其它章节中有所涉及。 以木质素纤维素生物质来源为原料的生物乙醇生产中的酶和其它因素 生物质（纤维素/半纤维素）发酵将需要同生产液体生物燃料的热化学路线展开竞争。无论是经过酶路线还是热化学路线，发酵路线更甚之，将纤维素生物质转化为液体燃料都有着重大的挑战。一些挑战是： 便宜原料的获得性 原料（经常季节性生产）的储存，不降解，全年连续供应给这个工艺 原料到加工设施的运输 原料的物理处理（清洗、碾磨、切碎、磨碎） 在一个场所经济性地获得足够量的生物质原料 可靠、有效地将原料转化为燃料。 因为木质素纤维素生物质天生地在得以生存的环境中抵抗生命形式酶发起的进攻，因此需要预处理技术用以克服这种反抗以减少以后步骤的困难和成本。可以获得一系列的预处理技术（稀释酸、有机溶剂、水蒸气爆炸、氨纤维爆炸——AMFE或AFEX等）来扰乱包围植物材料纤维素的半纤维素/木质素包覆物。每种技术都有成本、产率、材料降解（与随后的加工目标有关）、其它下游加工影响和需要、工艺废物的产生等方面的有利和不利之处。 美国国家可再生能源实验室(NREL)最近斥巨资与私人生物技术公司Novozymes和Genencor合作，推进酶促进生物质转化为糖然后是乙醇的效能和成本的相关生物技术。 据报道，其它组织正在研究木质纤维素为原料经过发酵路线的乙醇生产或规划基于各种生物质的项目，包括Iogen（加拿大/美国）、Dedini（巴西）、Abengoa Bioenergy（西班牙）、BCI（美国）。 乙醇法乙烯技术 乙醇经过脱水生产乙烯的化学原理可以由下列反应表示： + Click image to enlarge 在经过专门处理的催化剂上进行升温脱水反应。获得高纯度和高产率。可以使用传统的纯化方法去除微量副产品。 乙醇向乙烯的转化可以在固定床或硫化床反应器上进行。固定床工艺由Chematur Engineering AB许可并在报告中予以介绍。鲁姆斯开发了利用硫化床技术乙醇脱水制乙烯的催化剂和工艺。 生物质气化制乙烯技术 ?“绿色”聚乙烯的备选路线气化生物质（例如木头、柳枝稷），与热电共产一起生产合成气。生物质气化也许最有原料灵活性、改良的转化经济性以及扩大产品能力