改性纳米ZSM-5 催化剂上正辛烷转化反应的研究.pdfVIP

1 Vo l. 27 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 5 2 0 0 6 年 5 月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH INESE UN IVERSITIES　　　　　 　 929 ～934 　 改性纳米 ZSM 5催化剂上正辛烷转化反应的研究 1 2 2 2 张培青 , 郭洪臣 , 王祥生 , 郭新闻 ( 1. 烟台大学应用催化研究所 , 烟台 264005; 2. 大连理工大学精细化工国家重点实验室 , 工业催化剂研究所 , 大连 116012) 摘要 　以纳米晶粒 HZSM 5 (20 ～50 nm )沸石为活性组分 , 用碱性介质水热处理、负载混合稀土和 ZnO (或 ) GaO 组合改性方法对纳米 HZSM 5 分子筛进行改性 , 并用 TEM , XRF, IR 及 XRD 等手段对催化剂进行表 征. 以正辛烷的芳构化和异构化为模型反应, 研究了改性纳米 ZSM 5催化剂总酸和酸强度分布、L /B 酸位比 例对正辛烷异构化和芳构化反应性能的影响以及催化剂酸强度、L /B 酸位比例与催化剂稳定性和积炭的关 系. 结果表明 , 碱性介质水热处理和混合稀土改性后 , 总酸量减少和酸强度降低导致纳米 HZSM 5催化剂的 芳构化活性减弱 , 异构化活性增强 , 稳定性明显提高. 在碱性介质水热处理和负载混合稀土改性的基础上 , ( ) 再负载适量氧化锌 或氧化镓 改性的催化剂 , 总酸量增加 , 强酸中心数量减少 , B 酸略有减少 , 而 L 酸明显 增加 , L /B 酸位比值增加. L酸中心和 B 酸中心的协同作用和较合适的 L /B ( 14 ～17) 比值使改性的纳米 ZSM 5催化剂保持了较强的和稳定的芳构化和异构化活性 , 催化剂积炭失活速率降低. 芳烃和异构烷烃产率 ( ) ( ) 分别达到约 50%和 30% , 高辛烷值的烷基芳烃 C ～C 和异构烷烃 C ～C 的选择性分别达到 84%和 7 9 4 6 80%. 关键词 　纳米 HZSM 5沸石 ; 正辛烷 ; 改性 ; 芳构化 ; 异构化 中图分类号 　O643　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (2006) 汽车尾气排放造成的环境污染已经成为全球的一大公害 , 降低汽油中硫和烯烃含量可以有效地降 ( ) φ( ) 低汽车尾气中有害物质的排放量. 我国的成品汽油 80%以上来自 w 硫 0 025% 、 烯烃 45%和 φ( ) φ( ) ( ) [ 1 ] 芳烃 15%的催化裂化汽油