二苯甲酮BPS4态的动态结构.pdfVIP

浙江理工大学学报，第30卷，第4期，2013年7月 of Sci—T6ch JournalZhej iang University V01．30，No．4，Jul．2013 文章编号：1673—3851(2013)04—0604—05 二苯甲酮(BP)S4态的动态结构 汪勇。王惠钢 (浙江理工大学理学院，杭州310018) 摘要：获得二苯甲酮在不同溶剂中紫外吸收光谱，采用密度泛函理论和共振拉曼光谱研究了二苯甲酮(BP) 是S0一S4，跃迁主体为一7r’A带共振拉曼光谱指认为5个振动模式的基频、泛频和组合频，其中t嵋(C—O伸缩振 动)、研(环的伸缩振动)的基频、泛频和组合频对拉曼光谱强度的贡献最大，表明BP的s，【*激发态结构动力学主要沿 C—O伸缩振动、环的伸缩振动等反应坐标展开。考察了溶剂效应对共振拉曼光谱强度模式的影响，结果表明，随着 溶剂极性的增强，C—O伸缩振动发生了红移现象。 关键词：二苯甲酮；紫外光谱；电子跃迁；激发态结构动力学；密度泛函理论；共振拉曼光谱 中图分类号：0643．12文献标志码：A 0引言 1 实验与理论计算 羰基化合物是一类重要的光活性物质，由于羰 1．1实验试剂及仪器 基氧原子上的非键轨道n与羰基的兀和丌+轨道之 1．1．1实验试剂 间可以发生n一7c。和7c一7c’电子跃迁，因此羰基化 合物的1(n，7c+)和1(7c，7c。)电子激发态对光化学反灵威科技有限公司，分子式：C。sH。。O，相对分子质 应非常重要。芳香羰基化合物的环与羰基之间存在 量：182．22； 共轭作用，使其电子激发态的相对能量和反应性能 不同于相应的脂肪族羰基化合物，采用共振拉曼光 谱探索芳香羰基化合物在Franck-Condon区域的激 发态动力学信息已被广泛的研究[1≈]。 公司，分子式：CH。CN，相对分子质量：41．01； BP是光引发剂，在光物理和光化学方面有着广 泛的应用[4。7]，主要用于聚合反应，自由基紫外光固 司，分子式：CH。OH，相对分子质量：32．04。 化清漆体系，同时也是有机颜料、医药、香料、杀虫剂 1．1．2实验仪器 的中间体。自从Sett．P等[8]利用DFT计算和REP ThermoNicoletavatar 研究了BP分子与Du 370傅立叶变换红外光 Yong等[9]利用时间分辨拉曼 Fisher 光谱分析了BP在异丙醇溶液中瞬态中间体的结构 谱仪(ThermoNicolet，USA)， ThermoNicolet 特性后，关于BP的短时动力学的研究[1㈦1]越来越 960傅立叶变换拉曼光谱仪 广泛。本文采用共振拉曼光谱技术结合密度泛函理 (ThermoFisherNicolet，USA)， 论研究了BP的吸收光谱、电子跃迁、光谱指认和共 共振拉曼光谱实验装置(大型自制实验室仪器)。 振拉曼光谱，为深入研究BP的光诱导激发态动力 1．2理论计算 学提供了基础。 所有量子化学计算均采用密度泛函理论方 收稿13期：2012—12一06 作者简介：汪勇(1986一)，男，安徽芜湖人，硕士研究生，主要从事光化学反应动力学的研究。 万方数据 第4期 汪勇等：二苯甲酮(BP)S4态的动态结构 605 法‘IR-13]，由Gaussian03W程序包‘141完成。BP的几