固相萃取-高效液相色谱串联质谱技术测定污水中的全氟化合物.pdfVIP

第28卷 第 6期 环 境 化 学 Vo1．28，No．6 2009年 11月 ENVIR0NMENTAL CHEMISTRY November2009 写 《环境监测 《 、 ； 、 固相萃取一高效液相色谱 串联质谱技术测定污水 中的全氟化合物 以全氟辛烷羧酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸 (PFOS)为代表的全氟化合物(PFCs)，在Et用消费品和工业生产中被广泛使 用，并可通过各种途径大量进入环境．在全球各类环境介质以及生物体中已经普遍检测到了PFCs的存在．目前有关水 环境中PFCs的分布及归趋研究 ，主要针对PFOS和PFOA及其长链同系物．随着PFOS和PFOA的禁用，一系列短链同 系物作为替代物质进入生产和应用领域 ，并最终进入环境．目前针对短链全氟化合物的分析方法报道的还较少． 本文通过建立固相萃取．液相色谱质谱联用技术，实现了对环境水样中C4一c12不同链长全氟化合物的定量分析． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 仪器 ：Waters2695SeparationsModule高效液相色谱仪(美 国)；QuattromicroAPI三重四极杆串联质谱仪(美国)； Supeleo固相萃取装置(美国)；干式氮吹仪(天津艾维欧科技公司)． 试剂 ：碳链长度为c4一c12的全氟烷基羧酸标样 (纯度均大于95％)，碳链长度分别为4，6，8的全氟磺酸标样 (纯度均大于98％)，以及碳 13标记全氟辛烷羧酸(”C一PFOA，99％)，碳 13标记全氟辛烷磺酸 (”C一PFOS，98％)． 甲醇、醋酸铵、氨水以及实验用水均为色谱级． WatersOasis@WAX(6ml，150mg)及HLB (3ml，60mg)固相萃取柱 (美国Waters公司)． 1．2 色谱和质谱条件 色谱条件：色谱柱为X—TerraMSC18柱(150mm×2．1mm，5 m，美国Waters公司)，前加C18保护柱；流动相 A：2．5mmol-l 醋酸铵 甲醇，流动相B：2．5mmol·1 醋酸铵水溶液 ；流速：0．25ml·rain～，柱温 4】【℃，进样量 2O l；采用梯度洗脱方式，洗脱程序：0—0．8min，10％—60％A；0．8—12．8rain，60％一10o％A；12．8一l4．3rain， 100％一 10％ A：14．3—22．3min。10％ A． 质谱条件 ：采用电喷雾离子化源 (ESI)，负离子模式；毛细管电压 3．25kV，萃取锥孔 电压3V，RF透镜电压 0．5V，离子源温度 100℃，去溶剂温度 300℃；去溶剂气流速600L·h～，锥孔气流速2OL ·h～．扫描方式：多反 应监测模式 (MRM)，其它参数条件见表 1． 表1 分析全氟化合物的质谱参数 1．3 水样前处理方法 污水处理厂样品经过离心(5000r·min～，10min)后，用0．45 m滤膜过滤，之后量取500ml水样，添加5ng内 标物质 “C P·FOA和 C一PFOS，充分混合后过固相萃取柱进行浓缩富集． 本实验 比较了两种固相萃取柱：WatersOasis@HLB和 Oasis@WAX．HLB小柱在进样之前依次用 5ml甲醇和 5m1 水进行活化，进样之后用20％甲醇水溶液净化 ，干燥后用5ml甲醇洗脱 ，氮吹定容至0．5ml进样．WAX小柱在进样 前依次用4mL0．1％NHOH／甲醇溶液和4ml水活化，进样后用4mI的25mmol·l醋酸钠缓冲溶液 (pH=4)进行净 化，最后用4mL0．1％NHOH甲醇溶液洗脱，氮吹定容至0．5ml进样． 2 PFCs的实验室污染及控制 由于全氟化合物及其前体物质的广泛使用，在分析过程中很容易受到实验室污染．本文实验表明，聚丙烯样品管、 滤膜、固相萃取柱等未发现 目标全氟化合物；而进样瓶隔垫中则含有浓度较高的PFOA，PFHpA，PFHxA等物质．因此 进样时用铝箔来代替进样瓶隔垫，同时实验室物品在使用前均用甲醇进行洗涤．采取以上措施后，过程空白中仍有 PFOA存在．由于该污染信号较稳定并且对本实验结果影响较小，在绘制标准曲线和检测实际样品时将其响应扣除． 2009年7月3日收稿 ． 国家 自然科学基金 20807024)资助项 目． 通讯联系人，Tel：022E．