气相色谱-元素特征检测器在石油硫化物形态分析中的应用.pdfVIP

6 分 析 仪 器 2010年第5期 气相色谱一元素特征检测器在 石油硫化物形态分析 中的应用 李诚炜 王 川 张育红 (上海石油化工研究院，上海 ，201208) 摘 要 综述了气相色谱一硫元素特征检测器在石油硫化物形态分析 中应用的进展 。对 4种硫元素特征检测 器 的特点和性能进行了论述和 比较 ，并对其应用前景进行 了展望 。 关键词 硫化物 石油 形态分析 气相色谱法 元素特征检测器 FPD，但是单火焰 FPD有几个缺点 ：当进样量过大 1 前 言 时，可能会因瞬间缺氧而使火焰熄灭 ；当有大量烃类 石油 中的硫化物含量是衡量石油及产品质量的 和硫化物共流出同时进人火焰时 ，硫化物容易产生 重要指标 。随着加工工艺 的不 同，硫化物的形态也 猝灭效应；硫的响应值与分子结构有关 ，硫化物的分 有所 区别 。元素硫可能会对生产装置及储运设备造 子结构不 同。在 FPD上 的响应值会有很大差别。 成腐蚀，还会影响产品的安定性 ；硫醇和二硫化物的 为了克服单火焰 FPD的几个缺点 ，Patterson_l2等提 存在可能会造成设备的严重腐蚀和催化剂严重 中 出了双火焰 FPD(DFPD)。DFPD有两个上下 串联 毒 ；噻吩类硫化物是加氢脱硫过程 中的重点研究对 的富氢火焰 ，待测组分先在下火焰 中完全分解 ，再用 象。因此 ，研究石油 中硫化物 的形态分布和变化对 上火焰再次燃烧由下火焰来的燃烧产物 ，接受上火 催化剂的性能考察、石油加工工艺 的优化及过程控 焰的信号 。这样解决了进样量大而导致 的火焰熄灭 制具有重要意义 。 问题 ，而且 由于上火焰的发光条件 比较稳定 ，还使硫 电化学方法是最早应用于硫化物形态分析的方 的响应值仅与硫原子流速平方成正 比，而与化合物 法 ，但这类方法只能得到某种形态硫化物的含量 ，要 的分子结构无关 。虽然 FPD在性能上存在一定的 测定硫化物的各种形态 ，还需要和其他分析方法结 问题 ，但是 由于FPD是 比较早出现的具有元素选择 合 ，或者进行多次测定 ，这在一定程度上会造成测定 性的气相色谱检测器 ，而且操作和维护都 比较简单 ， 的繁琐 ，也会带来一定 的误差 。气相色谱法在石油 对于较简单 的含硫化合物体系 ，仍然有许多应用 。 组成分析方面具有很多成功的应用经验 。随着元素 孙海燕等[3选择 乙硫醇、噻吩和二苯并噻吩作为汽 特征检测器的发展，其与气相色谱法联用分析不同 油中的 目标硫化物 ，建立了FPD的响应信号与硫化 硫化物的含量 ，成为近些年来研究硫化物形态分布 物浓度的响应模型 ，对 3种硫化物的混合进行了定 最有效的分析手段 。本文综述 了4种不同类型的硫 量分析，误差1．5％。石油大学的陈兰菊等H 以噻 元素特征检测器在石油硫化物形态分析中的应用进 吩作为催化裂化汽油 中的特征硫化物 ，采用 FPD作 展 。 为检测手段 ，研究了氧化脱硫过程中的影响因素，并 对氧化机理进行了初步研究。孙新等 采用 GC— 2 火焰光度检测器 FPD研究了加二 甲基亚砜 的氢氧化钠溶液对催化