铁钼过氧化法生产甲醛吸收单元流程优化.pdfVIP

采雹炭黛 中国化工贸易 ChinaChemicalTrade _月 铁钼过氧化法生产甲醛吸收单元流程优化 王康林 (北京石油化工工程有限公司西安分公司。陕西西安 710075) 摘 要：甲醛作为一种重要的化工原料，用途广泛、地位重要，其生产过程要求标准高，如果操作运行不科学，往往会造成生产浪费。本文阐 述了甲醛的重要作用，对甲醛的主要生产工艺进行了概述，重点探讨 了铁钼催化法生产 甲醛基本原理及主要工艺，结合项 目设计、施工、生产实际，提 出了铁钼过氧化法生产甲醛吸收单元流程优化的对策措施，以期为今后的甲醛生产提供有益借鉴。 关键词：铁钼过氧化法 甲醛 吸收单元 流程 优化 一 、 引言 行，当催化床温度达到600℃左右时，就成为生成甲醛的主要反应之 甲醛作为一种重要的化工原料 ，用途十分广泛 ，不但可以直接用 一 。 反应2是一个吸热反应 ，故它对控制反应床的升温是有利的。反 作消毒、杀菌、防腐剂，而且可以作为有机合成、合成材料、涂料、 应2是可逆反应，但当原料混合气中的氧与反应2生成的氢化合为水 橡胶 、人造板 、合成树脂 、表面活性剂、塑料 、皮革、造纸 、染料 、 时，可使反应2不断向合成甲醛的方向进行 ，从而提高甲醛的转化率。 制药、照相胶片、农药等行业的重要原料，其衍生产品主要有多聚甲 铁钼催化法生产甲醛的副反应为： 醛、聚甲醛 、酚醛树酯 、脲醛树酯、氨基树酯、乌洛托产品及多元醇 2CH3OH+30一2cO2+4HO (反应 3) 类等。生产 甲醛的方法主要有低级烷烃氧化制甲醛及甲醇空气催化氧 2HCHO+O2一Co+Ho (反应 4) 化制甲醛。低级烷烃直接氧化制甲醛是属于非选择性的氧化反应 ，副 2HCHO+O2*HCOOH (反应 5) 产物多，目前工业上大量采用的是甲醇氧化法。各种甲醛生产工艺具 其中副反应3、4对主反应生成甲醛的收率有一定影响。CO 的生 有不同的优缺点，铁钼过氧化法生产甲醛工艺具有转化效率高等优点， 成主要发生在催化剂层中，是平行反应的产物 ；而 CO和 甲酸主要是 应用更为广泛[1I2]。笔者以自己所参与主持的某甲醇生产项 目为例，对 脱离催化剂层后生成的，是甲醛深度氧化的连串反应产物。对CO 的 采用铁钼过氧化法通过甲醇生产浓度37％一55％的甲醛的生产工艺流 抑制 ，尚无有效防止方法；但对脱离催化剂层后深度氧化的连串副反 程进行探讨 ，提出铁钼过氧化法生产甲醛吸收单元流程优化方法，以 应 ，则可以通过让反应物急速冷却的方法加以控制 。对于甲醇氧化制 提高甲醛生产效率，增加企业生产效益。 甲醛的反应 ，若单独以氧化钼作催化剂 ，反应选择性好 ，但转化率太 二、甲醛主要生产工艺概述 低 ，只有Fe—Mo氧化物 以适当比例制成的催化剂才能取得满意的 甲醛是一种多用途的基本有机化工原料，可用于生产脲醛、酚醛、 效果 。 丁二醇、季戊四醇、多聚甲醛等多种有机化工产品。目前我国是世界 2．工艺条件 上最大的甲醛生产国，也是最大的甲醛消费国。与国际先进技术相比， 2．1反应温度 我国无论是在生产 ，还是下游产 品研发方面均存在较大差距。 目前 ， 铁一钼催化剂导热性能差，不耐高温 ，必须严格控制反应温度。 甲醛主要生产工艺有银催化剂法、铁钼催化剂法两种 。 工艺上要求操作温度比催化剂允许的最大使用温度 (即制备时焙烧温 1．银催化剂法 度)低20～40℃，即在380℃以下操作 。温度超过480oc时，催化剂活 银法工艺的历史长 ，以德国BASF公司技术为代表。其优点是工 性被破坏。甲醇进料浓度对氧化温度的影响很敏感 ，甲醇浓度绝对值 艺成熟 ，流程较短