新型金乙炔咔唑基配合物-钼磷酸纳米杂化LB膜的制备与光电性质.pdfVIP

第 32卷第3期 湖北大学学报 (自然科学版) V01．32 No．3 2010年 9月 JournalofHubeiUniversity(NaturalScience) Sep．，2010 文章编号：1000—2375(2010)03—0303 04 新型金 乙炔咔唑基配合物一钼磷酸纳米杂化 LB膜的制备与光 电性质 陈明，P利，李名剑，徐利平 (湖北大学 化学化工学院，湖北 武汉 430062) 摘要：以刚棒状金乙炔咔唑基配合物 (OMA)作有机组分，Keggin结构多金属氧酸盐钼磷酸H。PMo。04。作 无机组分，用LB技术制备新型有机一无机纳米杂化 LB膜．用 A曲线、Uv_Vis吸收光谱、荧光光谱 (FS)、原子 力显微镜(AFM)、扫描隧道显微镜 (STM)进行表征，结果表明：标题 LB膜具有交替排列的纳米层状结构， OMA／H。PMoz o单层膜呈现半导体特性，当监控电压在一3～+3V时，其隧道电流 I值为±100T1八 关键词：钼磷酸；金乙炔咔唑基配合物；LB膜；光电性质 中图分类号：0614．123；0623．124 文献标志码 ：A 近年来，以多金属氧酸盐为无机建筑块构建大的超分子结构与无机材料来探索多金属氧酸盐与有 机分子复合材料的协同效应已成为此领域研究的热点与前沿课题之一．IB膜具有高度的各 向异性、有 序性，其 LB膜技术具有重大的科学意义和广泛的应用前景，现已引起研究者的浓厚兴趣与关注[1{]．LB 膜的功能性质取决于膜的组成和结构．多金属氧酸盐结构独特，具有确定的形状、大小和电荷，易进行多 电子还原，易溶于水和有机溶剂，可作为杂化 LB膜的无机组分；具有刚性结构的金 乙炔咔唑基配合物 (OMA)因其独特的电子及结构性质可应用于分子导线、液晶材料、发光材料等_4]，可作为杂化 LB膜的 有机组分．本文中采用 LB膜技术制备金乙炔咔唑基配合物与钼磷酸杂化 IB膜 ，并对其结构与光电性 质进行表征和测试． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 Uv_vis用英国HeXios 型紫外一可见分光光度计，荧光光谱使用美国，SPEXF212 型荧光光谱仪，SPS用美 国D-300型表面光电压谱仪，原子力显微镜 AFM 和扫描隧道显微镜 STM 用 日本 SPA一400型原子力显微镜 ，拉膜用法国LB105型槽 ，H。PMoO。按文献方法合成[5]，用 IR、ICP和 TG确证．其余试剂均为分析纯，实验用水为从石英亚沸蒸馏器制得的三次蒸馏水． 、 1．2 化合物 OMA的合成 在三苯基膦氯化金 (28．0mg，0．057mmo1)的甲醇溶液 (15mI)中加入 9一丁基氮杂芴二乙炔基配体 (7．0mg，0．026mmo1)的二氯甲烷溶液 (5mI)和 0．4mL(0．10mmo1)氢 氧化钠的甲醇溶液 (109．5mgNaOH溶于 1OmLMeOH)，于室温搅拌 2h，有沉淀产生，离心分离除去 溶剂，真空干燥得到金黄色化合物 OMA 17．4mg，产率 57 ．HNMR(CDCl。，400MHz)，：8．23(S， 2H ，一 Ar)，7．63～7．58(m ，14H ， Ar)，7．56～ 7．48(m ，20H ，一 Ar)，4．22(m，2H ，一 NCH2)，1．81(m， 2H，一NCH2CH2)，1．4O(m，2H，一CH2CH3)，0．95(t，J一7．2Hz，3H ， CH3)；¨CNMR(CDCI3)，： 139．68，134．42，131．47，130．36，130．16，129．61，129．67，122．42，115．02(Ar)，108．30，105．39(C三 C)， 42．97，31．1O，2O．54，13．83(C4H9-- )；nPNMR(CDCl3)，：43．55；IR(CH2C12)，v／cm ：2143(CC)； FAB-MS，m／z：1188EM ]．C5H NPAu 元素分析计算值 ( ，实测值)：C为 56．62(56．40)，H为 收稿 日期：2009—03—09 基金项 目：国家 自然科学基金项 目资助 作者简介：陈明(1983一)，女，硕士生；柳利