柑青醛制备新铃兰醛最佳反应条件的探索.pdfVIP

第41卷第4期 辽 宁 化 工 V01．41．NO．4 2012年4月 Li aoni ng Ch emi ca] I ndu st r y Apr i l ，2012 柑 青 醛 制 备 新 铃 兰 醛 最 佳 反 应 条 件 的 探 索 郑轶群 ，游 翔，刘凤艳，谷哭明 ( 鞍山市工业研究院，辽宁鞍山1140 11) 摘 要：以柑青醛为原料，经过醛基保护再水合的方法合成了新铃兰醛，通过 r —I R确认了中间 体及产物的结构。考察了合成中问体一柑青醛吗啉烯胺 以及继续合成新铃兰醛的反应条件 。结果表明： 在反应温度 118℃，甲苯为溶剂 ，柑青醛与 甲苯体积比1 ／3．5，85％的磷酸占柑青醛质量分数 的2．o ％， 柑青醛与吗啉摩尔比为1 ／2 ．1 ，反应时间8 h的条件下合成 中间体 ，柑青醛的转化率达到最高83 ．5％。中 间体一柑青醛吗啉烯胺在40％的硫酸水溶液 中，0～5 qC下进行水合反应，新铃兰醛产率达到最高70．6 ％。 关键词：新铃兰醛；柑青醛；转化率；产率 中图分类号：0 624 ．4 文献标识码： A 文章编号： 10 04—093 5( 20 12) 04—032 9—04 新铃兰醛具有丁香花和百合花 的愉快香气，香 以上试剂均为分析纯。 气稳定持久，是香皂、洗发精 、香精以及古龙、玫 1．2 实验步骤 瑰、馥奇型香水 的重要调香原料 ，在化妆品工业 中 1．2 ．1中间体柑青醛吗啉烯胺的合成 占有重要 的地位 。新铃兰醛是由两种异构体组成 的 在装有机械搅拌器、分水器 、回流冷凝管及温 混合物，其化学名称为4一( 4 ’一 甲基一4 ’一羟戊基) 度计的四 口烧瓶中，加入一定量的柑青醛、磷酸、 一△3一环 己烯 甲醛和3一( 4 7一甲基一4 ’一羟戊基) 一 甲苯，搅拌加热，在118 oC下滴加比例量 的吗啉( 2 △3一环己烯甲醛 ，其结构式如下 ” “： h滴完) ，继续加热回流6 h ，反应过程中不断的从 HO 分水器中分出水。反应结束后 ，经水泵减压蒸馏分 出甲苯和 吗啉，得淡黄色液体一柑青醛吗啉烯胺。 反应方程式( 1) 如下： 美国国际香料香精联合公司( 即I 公司) 已 以 HO—二三o 大规模生产新铃兰醛， 目前国内尚未大规模工业生 H+ 产，是国内市场紧缺产 品之一吲。本文 以柑青醛为 原料经醛基保护、双键水合 的方法合成新铃兰醛， 根青 柑青醛吗啉烯 考察了原料配比、酸 的用量等条件对反应的影 响， 1．2 ．2新铃兰醛的合成 从而为新铃兰醛的大规模工业生产提供依据 取一定量柑青醛吗啉烯胺液体加人不同浓度 的H：S04 中，在0～5 ‘C下搅拌50mi n( 磁力搅拌30 1实验部分 r ／s) ，然后加入比例量蒸馏水，在15～20℃下继续 1，1仪器与试剂