pH值和烧结条件对溶胶-凝胶合成LiMn2O4粉体晶相结构和形貌的影响.pdfVIP

2010年 11月 四川师范大学学报(自然科学版) NOV．，2010 第 33卷 第 6期 JoumMofSichuanNormMUnivemity(Natur~Science) Vo1．33．No．6 pH值和烧结条件对溶胶 一凝胶合成 LiMn2O4粉体晶相结构和形貌的影响 成 萍， 赖 欣， 李艳红， 吴春燕， 李 波， 高道江 ， 毕 剑 (四川师范大学化学与材料学院，四川成都610066) 摘要：采用溶胶一凝胶法合成了尖晶石型LiMn：04粉体，借助 TG—DTA(热重／差热分析仪)、XRD(X 射线衍射)、SEM(扫描电镜)等测试手段，详细讨论了反应溶液的pH值和凝胶的烧结条件(包括烧结温度、 烧结时间、升温速率)对产物晶相结构和形貌的影响．结果表明烧结温度对所制备LiMn：04粉体的晶相结 构和形貌具有重要的影响；在适宜的烧结温度 (750℃)前提下，pH值、烧结时间和升温速率对产品晶相结 构影响甚微 ，仅对其形貌具有一定影响．适宜的sol—gel制备LiMnO 粉体的工艺条件为：pH=6．5、烧结温 度为750℃、烧结时间为 7h、升温速率为 5％／min． 关键词：溶胶凝胶法；LiMn：O 粉体；溶液 pH值；烧结条件 中图分类号：TQ050．4+21 文献标志码：A 文章编号：1001—8395(2010)06—0811～O5 dol：10．3969／j．issn．1001—8395．2010．06．019 锂离子电池正极材料主要有层状结构 LiMO 和 技术的广泛推广应用具有重要 的意义．基于此 ，本 尖晶石结构 LiM：O 的氧化物(M代表 co、Ni、Mn、Cr 文针对 LiMn：O 粉体的sol—ge1工艺条件 中的两个 等过渡族金属)，其中研究较多较热 的是 LiCoO：、 重要因素，即反应溶液pH值和烧结条件对其结构 LiNiO 和LiMnO．目前商品化锂离子电池所用正极 和形貌的影响进行研究 ，”]． 材料几乎全部是 LiCoO。，但由于其存在安全陛较差、 1 实验部分 钴价格昂贵、原料有限、污染大等缺点，因此急需寻 找替代材料．LiNiO 虽然能量较高，但由于合成技术 将摩尔比为 1：2的 imol／L的硝酸锂溶液和 难度大，应用也受到很大的限制．尖 晶石结构的 imol／L硝酸锰溶液混合搅拌均匀，然后缓慢的将 LiMnO 由于安全性好、成本低廉、无毒性，被认为是 饱和柠檬酸溶液加入其 中(柠檬酸浓度约 0．28 最具有发展前景 的锂离子电池 正极材料，其 中 mol／L，柠檬酸的摩尔数为硝酸锂和硝酸锰摩尔数 LiMnO 粉体又是研究最多的正极材料之一 ． 之和)．用氨水调节反应溶液的pH值，得到不同pH 溶胶 一凝胶(sol—ge1)法作为一种温和条件下 值下的系列混合溶液．将所得混合溶液在 8O℃下 合成无机化合物和无机材料的重要方法，在软化学 搅拌反应 2h，然后在 100℃干燥 5h得到干凝胶． 合成中占有重要地位．它具有原料分散性好、反应 将所得干凝胶于 350℃预烧 3h，最后再于不同的 条件相对温和、易于定量掺杂以及工艺普适性强等 温度(600～800℃)、时间和升温速率下烧结．通过 优点．在制备玻璃、陶瓷、薄膜、纤维、复合材料等方 TG—DTA(TA—TGA，QS00)对样品进行热分析，用 面有重要应用，更广泛应用于制备纳米粒子 ¨． XRD(XRD，Y一4QSYSTEMVersion3．0，Dandong， 近年来，LiMnO 粉体的溶胶 一凝胶制备研究发展 China)表征其物相，用 SEM(SEM，J