ZrTi(Ni,Co,Mn,V)2+贮氢合金的制备过程对其性能的影响.pdfVIP

第1 卷 第3 期 过 程 工 程 学 报 Vol.1 No.3 2001 年 7 月 The Chinese Journal of Process Engineering July 2001 Zr0.9Ti0.1(Ni,Co,Mn,V)2+α贮氢合金的制备过程 对其性能的影响 1 1 1 1 2 2 张国范 ，文明芬 , 翟玉春 , 马荣骏 , 陈 廉 , 佟 敏 (1. 东北大学材料与冶金学院，辽宁 沈阳 1 10006；2. 中国科学院金属研究所，辽宁 沈阳 1 10015) 摘 要：测定了 Zr0.9Ti0. 1(Ni,Co,Mn,V)2+α 贮氢合金在铸态、快淬态及快淬合金经不同退火温度处 理后的压力−组成−温度曲线，计算了它们的焓变值，测试了其电化学容量. 结果表明：快淬后的 贮氢合金随退火温度的增加，焓变值和放电容量也增加. 在 1173 K 温度下退火处理的贮氢合金， 其放电容量(379 mA⋅h/g) 较铸态合金好，但它的活化性能不如铸态合金. 关键词：贮氢合金; 快淬; 焓变值; 放电容量 中图分类号：TG139 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2001)03−0301−03 1 前 言 当前，NiMH 电池因其具有比能量高、循环寿命长、无污染等优点备受青睐. 进一步提高NiMH 电池性能，关键在于电池正负极的放电能力. 然而，要提高正极材料的放电能力是很难的，因为 目前正极材料放电能力已达到其理论值的 90%[1] ，因此制备综合性能好的NiMH 电池的关键又在 于负极材料的选取. 目前，已经商业化的 NiMH 电池负极材料有两种：AB5 型混合稀土类和锆基 AB2 型. AB5 型贮氢材料因受其理论容量和循环寿命衰减快等的限制，影响其在动力电池方面的应 用, 而容量高、寿命长的锆基AB2 型Laves 相贮氢合金越来越被重视. 作为NiMH 电池负极材料需满足下列条件：贮氢量高，放电容量大；适中的吸放氢压力平台 (0.01∼0.5 MPa)[2] ；合金和氢间有适当的结合力(22∼50 kJ/mol)[3] ，在强碱电解质中耐氧化和抗腐蚀； 电极反应速度快，合金中氢扩散速度大，电极容易活化. 基于上述原则，本文优化合金组成，设计了Zr0.9Ti0. 1(Ni,Co,Mn,V)2+α贮氢合金，研究了5 种状 态的贮氢合金在3 种温度下的p −H (不同压力下的放氢过程) 曲线，得到焓变值，从而预测该种贮 氢合金是否可用于贮氢电极材料，进而测试了各电极的电化学性能，研究焓变和电化学特性之间 的必然关系. 2 实验过程与方法 2.1 贮氢合金制备 按合金设计的质量比准确称取各组元纯金属(纯度均在99.0% 以上) ，放在坩埚中，经25 kg 真 空中频感应炉熔炼，在氩气保护下浇注成铸锭(标号ZA24) ，一部分铸态合金用美国Marko 材料有 限公司制造的 5 吨高级熔体旋淬装置进行熔体旋转快淬处理，得快淬合金A240 ，A240 在 773 ， 973 ，1173 K 温度下退火处理，得到标号为A245 ，A247 ，A249 的贮氢合金. 2.2 p−H(不同压力下的放氢过程)曲线测定 称取一定量样品装样密闭，用高纯氢清洗2∼3 次，在573 K 温度下抽至真空，充入4 MPa 的 高纯氢，直至合金充分活化；于室温下充入4 MPa 的高纯氢，再于一定温度(T )下放氢，根据体系 的实际体积计算出样品在各压力 ( p )下的放氢量，换算为氢的质量分数(C ) ，直到氢气全部放出. 收稿日期：2000−06−05 ， 修回日期：2000−09−11 基金项目：国家863 计划资助项目(编号：715−004−0233) 作者简介：张国范(1949−) ，男，辽宁省海城市人，大学毕业，工程师，冶金物理化学专业;北京大学宏存茂教授参加了p −H 测试. 302