超临界CO2流体萃取气相色谱法测定土壤样品中痕量的滴滴涕类有机氯农药.pdf

持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术刀f讨会论文集 超临界C02流体萃取一气相色谱法测定土壤样品中 痕量的滴滴涕类有机氯农药 刘静’，陈淑芬，孙翠珍 (山东建筑大学市政与环境工程学院，济南，250lol；串联系人，E．mail： liujiIl919691109@sdjzu．edu．cn) 1．引言 土壤和沉积物是滴滴涕(DDTs)类有机氯农药的最终归宿之一。目前，土壤中DDTs的提取分 离常用传统的索氏萃取、超声萃取等，超临界流体萃取(sFE)是新兴的颇具潜力的分离纯化技术之 (OcPs)的标准预处理方法，而国内由于实验条件的限制，鲜见报道。本研究系统地研究了SFE．C02 技术提取土壤中4种DDTs的萃取过程，从四方面优化了SFE．c02萃取条件，建立了超临界流体萃取 ．气相色谱分析土壤中滴滴涕类农药的方法。 ， 2．材料与方法 1．1仪器与试剂 超临界流体萃取仪(美国Applied m×O．25mm×0．25p 毛细管色谱柱(30 m，美国Restek公司)；微量进样器(上海医用激光仪器厂， 100p loo p，p’．DDD u卧nL，溶剂为石油醚，北京北化恒信科技有限公司)；液态C02及氮气(济南大兴气 体厂，纯度大于99．99％)；正己烷、丙酮、正庚烷、二氯甲烷、无水硫酸钠和浓硫酸均为分析纯； 铜丝(纯度99．9％)。 1．2实验方法 79加标土样与29无水硫酸钠混合，置于10rnL萃取池内，萃取池两端分别用脱脂棉封堵，用超 分别研究不同压力、温度、改性剂用量以及C02用量对萃取率的影响。萃取液用丙酮收集，萃取结 束后将萃取液转移至正己烷中，然后在稳定的高纯氮气流下常温浓缩至lmL，用经浓硫酸活化的铜 丝去硫后，定容，进GC．ECD分析。气相色谱分析条件：样品萃取净化后引入配有ECD检测器的 llm)。进样1lIL，载气为高纯 GC-2014气相色谱仪中测定，色谱柱为R*5(30m×0．25Im×O．．25 氮气；进样口温度220℃，检测器温度300℃；不分流进样。程序升温：初始温度100℃，保留2mill． 300℃，保留5miIl至样品完全流出色谱柱。根据保留时间定性，同时采用外标法定量。 3．结果与讨论 3．1DDTs的标准曲线 12 持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 DDTs外标曲线定量的要求。 3．2SFE．C02萃取条件的优化 (1)优化萃取压力：使用加标样品考察萃取压力对萃取率的影响见图1．由图1可知，随着压力 的升高，萃取率先升高后降低，在23MPa时最大；而高于23MPa时，萃取率则开始下降。这说明温 度一定，压力小于23MPa时，超临界流体的密度和对溶质的溶解度随压力的增加而增大，萃取效率 增大；但高于23MPa时，超临界C02流体的密度和粘度也较大，传质阻力增加，萃取能力减弱。故 23Mpa是最优压力。(2)萃取池温度的影响：取加标样品考察萃取温度对萃取率的影响见图2。温 度低于120℃时，流体分子扩散系数随萃取温度的增加而明显增大；高于120℃时，流体的密度随温 度的增高而减少，溶质的溶解度下降。因此，最佳的萃取温度为120℃。(3)改性剂用量的优化： C02是非极性的萃取剂，在超临界C02流体中加入改性剂可增加极性溶质在超临界C02流体中的溶 解度，提高萃取率，提高流体对溶质的选择性。但改性剂添加量过高则使萃取过程的超临界水平下 降而影响萃取效果。本研究选取二氯甲烷为改性剂，考察了二氯甲烷用量对DDTs萃取效率的影响 见图3，二氯甲烷的最佳添加量为12％(质量分数)。(4)萃取时间的优化：实验考察萃取时间的 率增加平缓，此后则随动态萃取时间的增加而有所下降。过长的萃取时间使得收集溶剂的挥发量增 加，溶质易以气溶胶的形式随溶剂挥发，从而造成被分析物的损失。因而动态萃取时间定为45miIl。 45min，C02流量2．6mL／min，以12％二氯甲烷为改性剂，丙酮为收集溶剂。 3．3方法准确度和精密度测定 实验测定方法的准确