硼酸三甲酯无“三废”合成工艺.pdfVIP

第 期 硼酸三甲酯无“三废”合成工艺化工与环保凸 硼酸三甲酯无“三废 合成工艺 刘道明 周章凯 杨 成 安徽金邦医药化工有限公司,安徽来安, 摘 要 以硼酸、甲醇为原料,用甲酰胺对产物进行萃取提纯,来合成硼酸三甲酯,并探索最佳工艺条 件。结果利用气相色谱、色谱一质谱联用、红外光谱等分析表征手段,鉴定反应产物确实是硼酸三甲 酯。并摸索最佳工艺条件为: 硼酸 : 甲醇 一 : . ;回流时间为 。此工艺实现了无“三 废”的排放,有利于工业化的生产。 关键词:硼酸 甲醇甲酰胺 硼酸三甲酯 萃取 硼酸三甲酯 ,分子式: 色谱一质谱联用仪,化学工作站。。硼酸三甲酯早期是作为有机溶剂、增塑剂、 . 实验步骤 催化剂、焊接助溶剂和阻燃剂应用的 。工业上常 具体实验步骤如下:取 硼酸置于 用硫酸作为催化剂来催化硼酸和甲醇合成硼酸三甲 ℃温度下烘干 ,然后用研磨锅研碎;取一 酯。硫酸作为催化剂,虽价格低,活性高,但具有副三口烧瓶,加入研磨过的硼酸,然后加入 产物多且分离困难、对设备腐蚀性大等缺点。本文 甲醇溶液,加热回流 后,开始收集前馏份 采用了以甲醇和硼酸为原料,不加入任何催化剂直 ? ℃ ,后馏分? ℃ ;将前馏份加 接来合成目标产物,再通过甲酰胺萃取精馏得到高 人其量的 的甲酰胺溶液进行萃取,后馏分用作 纯度产品。该工艺优点是副产物少,对设备没有腐 回收甲醇;上层液用精馏塔精馏即可得到高纯度 蚀性,且最重要的是整个生产过程中没有“三废”的 的硼酸三甲酯溶液,含量 以上 如图 。 产生,是工业化生产值得选择的工艺路线 。 实验部分 . 实验原理 图 合成硼酸三甲酯工艺流程图 以硼酸为原料经过高温烘烧后,与甲醇进行反 应,反应产物经萃取,精馏得到产物硼酸三甲酯,其 . 试验一次性转化率的计算 反应原理如下:? 西 啬 × ? 产品一次性转化率; . 实验原料及设备 ??前馏份总质量; 硼酸分析醇 ;无水甲醇化学醇 ;甲酰胺化??后馏份总质量; 学纯 ; 电动搅拌器;加热包;日本岛滓 ??前镏份中硼酸三甲酯的含量; 型气相色谱仪,色谱工作站; / ??后镏份中硼酸三甲酯的含量; 四川化工 第 卷 年第 期 ??加入硼酸的物质的量; ??硼酸三甲酯的分子量。 . 产品的定性及定量分析 气相色谱分析仪采用日本岛津型,气相 爨 卜 色谱条件为: 毛细管柱;柱温: ;载气 。,流量:/ 进样口温度:℃;检测器温 度:℃。 色质联机分析所用仪器为美国安捷伦公司的/ 色谱一质谱联用仪,化学工作站,溶剂纯度检测采用美国 公司 图 不同时间段的反应转化率型气相色谱仪。色谱条件:汽化室温度: ;柱温: ℃,以 ℃/ 的升温速率升温到 表 烘干原料与转化率之间关系 ;质谱条件:离子源 。 实验结果与讨论 . 原料配比对转化率的影响 由表 可以看出,原料烘干后可以使反应一次 性转化率提高许多。 . 催化剂对转化率的影响 在反应温度、原料配比等外界条件都不变的情 况下,考察加入催化剂对反应的影响 如表 。 瓣 表 催化剂和转化率关系 、 挥 由表 可知:加入催化剂浓硫酸或无水氯化 钙后,反应的收率与没有加入相比,增长范围并不 是很大,但是加入催化剂后产生: 生成的副产物 图 原料的不同配比与转化率的关系 多;无论是氯化钙还是浓硫酸加人后都溶于水, 产品不好分离,且可重复性差,还会有废水的产生。 由图 可知:原料的最佳配比为 硼酸 :. 催化剂对三废产生的影响 甲醇 一 : . 。 . 反应时间对转化率的影响 在反应温度、原料配比等外界条件都不变的情 由图 可以看出,酯化反应时回流时间最佳为 况下,考察加入催化剂对三废产生的影响如表 。 表 催化剂对三废产生的影响 个小时,时间过长转化率基本不变。 . 原料的预处理对转化率的影响 在反应温度、原料配比等外界条件都不变的情 况下,考虑烘干原料与不烘干对反应转化率的影响 如表 。 由表 可知:加入催化剂浓硫酸后,分馏时残