纳米晶钛酸钡陶瓷的制备.pdfVIP

中国科学 E 辑 : 技术科学 2009 年 第 39 卷 第 1 期 : 161 ~ 165 SCIENCE IN CHINA PRESS 纳米晶钛酸钡陶瓷的制备 ①②* ① ② ③ ③ 邓湘云 , 李德军 , 李建保 , 王晓慧 , 李龙土 ① 天津师范大学物理与电子信息学院, 天津 300387; ② 海南大学材料与化工学院, 海南优势资源化工材料应用技术教育部重点实验室, 硅锆钛资源综合开发与利用海南省重点实验室, 海口 570228; ③ 清华大学材料科学与工程系, 新型陶瓷与精细工艺国家重点实验室, 北京 100084 * E-mail: xiangyundtj@126.com 收稿日期: 2007-11-09; 接受日期: 2008-09-04 国家重点基础研究发展计划(“973”计划)(批准号: 2002CB613301)和国家自然科学基金(批准号:资助项目 摘要 利用两段式无压烧结和放电等离子体烧结工艺(SPS)分别制备出一系列晶粒尺寸 关键词 小于 100 nm 的高密度纳米晶钛酸钡陶瓷. 通过原位变温拉曼光谱对纳米晶钛酸钡陶瓷进 纳米晶钛酸钡陶瓷 行相结构的分析, 结果表明：纳米晶钛酸钡陶瓷和大晶粒钛酸钡陶瓷一样随温度的降低经 微结构 历从立方→四方→正交→三方的相转变; 8 nm钛酸钡陶瓷呈现多相共存和相变区间弥散 尺寸效应 的结构特性. 钛酸钡是一类具有ABO3 型钙钛矿晶体结构的铁 一定值时, 铁电性将消失. 本文通过制备纳米晶钛酸 电陶瓷, 由于在室温附近的铁电特性使其具有非常 钡陶瓷, 研究晶粒尺寸对其微观结构的影响. 钛酸钡 高的介电常数, 而成为陶瓷电容器的首选介电材料[1~3]. 陶瓷尺寸效应研究始于 1950 年[8]; 1954 年首次报导 [9] [2] 近几年来, 随着电子及微电子工业的飞速发展, 多 了铁电性消失的现象 ; 1985 年Arlt等人 证实钛酸 层陶瓷电容器的微型化和集成化要求降低陶瓷介质 钡陶瓷铁电性的临界尺寸为 280 nm; Frey等人[10]用热 层的厚度, 这就要求介质层中的陶瓷晶粒降到亚微 压的方法制备出 70 nm 的钛酸钡陶瓷, 并报导临界尺 米级甚至纳米级[4]. 因此制备小粒径的钛酸钡陶瓷引 寸为 70 nm; Zhao等人[11~13] 、Buscaglia等人[14]分别于 起了人们广泛的兴趣. 然而当粒径减小到一定的尺 2004 年和 2006 年采用SPS方法制备出 50 和 30 nm的 寸时, 钛酸钡陶瓷的结构和性能将会发生一系列的 钛酸钡陶瓷, Buscaglia等人[14]证实钛酸钡陶瓷铁电性 变化[5~7], 这种钛酸钡陶瓷的显微结构和性能通常会 的临界尺寸小于30 nm. 由于制备技术的限制, 难以 随着晶粒尺寸变化而变化的现象称为尺寸效应, 晶 获得高密度的钛酸钡陶瓷, 所以钛酸钡陶瓷铁电性 粒尺寸决定着纳米尺度下钛酸钡陶瓷的相变特征和 的临界尺寸至今未得到实验验证. 物理性能, 因此尺寸效应的研究对探讨铁电性的起 1 实验过程 源, 进一步开发新的铁电材料具有重要的理论和应 制备钛酸钡陶瓷使用的高纯粉体是采用草酸盐共 用价值. 沉淀法合成