固相萃取-气相色谱-质谱法测定儿童彩泥中的初级芳香胺.pdfVIP

第39卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报 第6期 2011年6月 ChineseJournalof 872～876 AnalyticalChemistry DoI：10．3724／SP．J．1096．2011．00872 固相萃取一气相色谱一质谱法测定儿童彩泥中的初级芳香胺 康苏媛 张庆。 白桦 王超 吕庆 (中国检验检疫科学研究院，北京100123) 摘要建立了同相萃取一气相色谱一质谱(SPE-GC-MS)检测儿童彩泥中苯胺等9种初级芳香胺的方法。对彩 泥样品采用超声萃取法，以甲醇为提取剂于室温下反复提取2饮，提取液经过浓缩后与还原剂溶液在70℃反 应30min，将反应后的溶液通过OasisHLB固相萃取柱净化收集后进行检测。采用本方法成功实现了9种初 级芳香胺的分离检测，方法的定量限为5mg／kg，实际样品的平均回收率在70％～110％之间。本方法准确、快 速、灵敏度高，可用于儿童彩泥中初级芳香胺的实际检验。 关键词 固相萃取；气相色谱一质谱法；初级芳香胺；彩泥 1 引 言 长期以来，偶氮染料由于颜色鲜艳而被广泛应用于产品染色领域【】。但是由于部分偶氮染料与人 体的代谢产物(如汗液等)作用，产生对人体有致癌作用的芳香胺。芳香胺是包括苯胺及其衍生物在内 的一类物质，其中很多物质被证明有毒性和致癌性，会对人体和环境造成不良影响【34】。彩泥(俗称橡皮 泥)在儿童玩具以及幼儿教育中一直有较高的使用量。彩泥可直接与儿童皮肤接触，甚至有可能被儿童 误食，如果其中含有致癌芳香胺将给儿童带来严重的伤害。欧盟EN71玩具安全标准系列标准中规定， 在彩泥等玩具中不得检出超过5mg／kg的9种致癌性芳香胺(苯胺、邻甲苯胺、2-甲氧基苯胺、4_氯苯胺、 2一萘胺、联苯胺、3,3，-二甲基联苯胺、3,3，_二氯联苯胺和3,3，．二甲氧基联苯胺)嘲。 致癌性芳香胺的检测方法一般包括3步：偶氮染料的还原裂解、芳香胺的提取及测定。目前，初级 芳香胺检测研究主要集中于纺织品、皮革、电子电气产品、烟气、废水等方面”91，其中纺织品和皮革的研 谱法(TLC)【151和毛细管电泳法“61等。目前市场上销售的彩泥主要以水、面粉、塑胶、染料、色素为原料， 其中还含有大量有机酸类物质，如苯甲酸等。彩泥的基质复杂，用检测纺织品中初级芳香胺的国标方法 检测彩泥，经过甲醇提取，浓缩后过硅藻土的固相萃取柱，再用甲基叔丁基醚洗脱后检测，发现杂质严 重影响分离检测效果。本研究考察了各实验参数对于检测结果的影响，建立了儿童彩泥中初级芳香胺 的测定方法。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 mL，200 司)；OasisHLB固相萃取柱(6 为经Milli—Q净化系统过滤的去离子水。 2．2样品前处理 2．2．1偶氮染料的提取及还原裂解 称取1g待测样品(对于不同颜色的同类玩具材料视为单独样 mmX2 品)，切碎至2 mm小块，然后将其分别在20mL甲醇中超声提取2次，超声时间为20min，离心 2010-1卜29收稿；201卜0卜18接受 本文系国家财政部行业公益性项目(No．200810953)资助 *E-mail：njuzhangqing@caiq．org．cn 万方数据 第6期 康苏媛等：固相萃取一气相色谱一质谱法测定儿童彩泥中的初级芳香胺873 后取上清液，再分别用10mL甲醇洗涤剩余残渣两次，离心后将所得上清液合并至鸡心瓶中。然后将此 mL0．06 mL 溶液在35℃水浴中旋转蒸发，将甲醇蒸于，加入8．5 mol／L柠檬酸缓冲溶液(pH一6．0)，1．5 200