新型水溶性聚氨酯半酯扩链剂的合成及其应用.pdf

新型水溶性聚氨酯半酯扩链剂的合成及其应用* 刘 瑾h，李 真 ，杜 林 (1．安徽建筑工业学院 材料与化学工程学院，安徽 合肥 230022；2．先进建筑材料安徽省重点试验室，安徽 合肥 230022) 摘 要 ：采用三羟 甲基丙烷、顺丁烯二酸酐、邻苯二 甲酸酐为原料和二 乙二醇、均苯四甲酸酐为原料， 利用本体和溶剂热反应在 120～130℃保温反应 3～6h，分别制备 出了酸酐的单酯化产物 (简称半酯)和 二酸酐的双酯化产物 (简称双半酯)，并将合成 出的半酯用于聚氨酯的扩链反应。通过 FTIR、HNMR表 征 、水溶性测试，结果表明合成出了所预期的半酯产物和水溶性聚氨酯，且用邻苯二 甲酸酐半酯扩链合成 出水溶性 良好聚氨酯 。 关键词 ：半酯 ；合成 ；扩链剂 ；水溶性聚氨 酯 中图分类号 ：TQ2 文献标志码 ：A 水溶性聚氨酯由于其能满足环保要求 ，各项性 (。 一 n 一 。 能优异，在涂料、黏合剂等工业领域得到广泛 的应 __{》3 用 ，亲水性扩链剂引入到预聚体分子 中是制备水性 a)顺丁烯二酸酐合成 聚氨酯的关键步骤之一L1]，本文采用新方法合成二 o cB ，oH 羟基半酯，并成功将其应用到聚氨酯预聚体的扩链 ≥+HOCH2- n，一 二一 反应 中，合成 出水溶性较好的聚氨酯。 o b)邻苯二甲陵酐半醇化反应原理 1 试验部分 0 《 10+2HO--CH,．CH：--O--CHaCHa-OH一 1．1 原料 三羟 甲基丙烷 (TMP)，顺丁烯二酸酐 (MAD)， 邻苯二甲酸酐 (PHA)，均苯 四甲酸酐 (PMDA)，二 OH 一： ／k《、一OCH：cH2一。一一cH2cH2～OH 乙二醇 (DEG)，氢氧化钾 (KOH)，N，N一二 甲基 甲 c)均苯四甲酸酐双半酯化反应原理 酰胺 (DMF)，聚乙二醇 1000(PEG1000)，2，4一 甲苯 图 1 反应原理 图 二异氰酸酯 (TDI)，二羟 甲基丙酸 (DMPA)，丙酮。 D一 以上试剂均经纯化处理。 式中：D为酸值 (mgKOH／g)；C为NaOH标准液浓 1．2 测试仪器 度 (mol／L)；V为滴定所消耗的NaOH标准液的体 红外光谱 (FTIR)分析在 WQF一300型 (北京 积 (mL)；G为试样质量 (g)。 瑞利光学仪器厂生产，扫描范围4000～400cm_。， 根据酸值的定义，计算得各半酯 的理论酸值分 32次扫描 ，分辨率 Icm )上进行，所有样 品均为 别为： KBr晶片上涂膜 除溶剂后测试 。核磁共振分析 顺丁 烯 二 酸 酐 半 酯 理 论 酸值 为 241．60 (HNMR)在 BrukerAvance400型核磁共振谱仪上 mg