苯基三乙氧基硅烷与氨丙基三乙氧基硅烷的水解共缩聚.pdfVIP

华 南理 工 大学 学 报 (自然科 学版 ) 第36卷第 11期 JournalofSouthChinaUniversityofTechnology VO1．36 No．11 2008年 11月 (NaturalScienceEdition) November 2oo8 文章编号：1000—565X(2008)11-0129—05 苯基三乙氧基硅烷与氨丙基三乙氧基硅烷的水解共缩聚木 刘述梅 傅轶 张臣 陈俊 叶华 赵建青 (1．华南理工大学材料科学与工程学院，广东 广州 510640； 2．华南理工大学广东省高性能与功能高分子材料重点实验室，广东 广州510460) 摘 要：研究了苯基三 乙氧基硅烷(PTES)与氨丙基三 乙氧基硅烷 (APS)在 甲苯／水／盐 酸、四氢呋喃／水／盐酸、乙醇／水／氨、十二烷基硫酸钠／水／四甲基氢氧化铵4个体系中的 水解共缩聚，通过界面聚合、溶液聚合、分散聚合、乳液聚合分别得到树脂状、粒径 200nm 的微球 、粒径 3 m的微球和乳液状的聚氨丙基／苯基倍半硅氧烷 (PAPQ)，通过元素分 析、红外光谱、核磁共振等方法对各产物的组成及结构进行表征．结果表明：酸催化体系中 形成的PAPQ交联度低、溶解性 良好，碱或先酸后碱催化体系产物的交联度高、溶解性较 差；溶剂的极性影响PAPQ的形成和粒子的析出． 关键词：苯基三乙氧基硅烷；氨丙基三乙氧基硅烷；水解共缩聚；催化体系；共溶剂 中图分类号：TQ324．2 1 文献标识码：A 聚倍半硅氧烷特别是笼形聚倍半硅氧烷可以实 1 实验 现纳米尺度上有机 一无机材料杂化，近十年来引起 研究者极大的关注…，在高分子材料增强增韧、阻 1．1 材料 燃、降低介电常数、质子交换膜等方面得到广泛研 APS，工业级，南京康普顿曙光有机硅化工有限 究 ．聚倍半硅氧烷一般通过三氯硅烷或三烷氧基 公司；VFES，工业级，大连元永有机硅公司；TMAOH 硅烷水解缩聚合成 ，通过控制反应条件可得到梯形 、 (25％水溶液)，分析纯，新华活性材料研究所；其它 笼形、无规则状等结构产物．苯基三烷氧基硅烷、氨 试剂均为分析纯． 丙基三烷氧基硅烷的水解缩聚以及其各种结构产物 1．2 试样制备 聚苯基倍半硅氧烷 (PPSQ)、聚氨丙基倍半硅氧烷 保持APS／PTES投料摩尔 比为 1：3，单体总浓 (PASQ)已有较多研究 引．PPSQ耐热性、耐氧化性 度为 1．2mol／L(特别说明除外)，共溶剂与水质量 比 好，PASQ具有反应性、界面活性等，两者的共聚物 为3：1，产物在真空烘箱中5Occ干燥 10h后备用． 聚氨丙基／苯基倍半硅氧烷 (PAPQ)兼有 良好的热 体系 I 将 甲苯、PTES、浓 HC1(36．5％)混合 稳定性和反应性 J．本文通过对苯基三乙氧基硅烷 均匀，升温至80℃后滴加水，反应4h，冷却至室温， (PTES)和氨丙基三乙氧基硅烷 (APS)在 甲苯／水／ 滴加 APS反应 10h，然后升温到 90℃除去乙醇 ，分 盐酸 (HC1)、四氢呋喃(THF)／j~HC1、乙醇／水／氨、 层后除去酸水层 ，用饱和硫酸钠清洗甲苯层至中性． 十二 烷基 硫酸 钠 (SDS)／71~／四甲基 氢 氧化 铵 在氮气保护下，升温至 110oC除去甲苯得到预聚物， (TMAOH)4个体系中的水解共缩聚及所形成PAPQ 然后将预聚物 120℃真空加热8h，得浅黄色透明树 的形态、组成、结构进行系统研究，一定程度上揭示 脂状产物 PAPQ1，产率为69％． 了反应条件与PAPQ的组成结构之间的关系．