气相中2Ca＋介入N2O与CO，N2O与H2反应的计算研究.pdfVIP

第 28卷 第 4期 原 子 与 分 子 物 理 学 报 Vo1．28 No．4 2011年 8月 JOURNALOFATOMICANDMOLECULARPHYSICS Aug．2011 doi：103969／i．issn．1000-0364．2011．04．006 气相 中2Ca+介入 N2O与 CO，N2O与 H2反应的计算研究 吴 晓鸣 ’ 张建辉 ，冯 国勇 ，王永成 (1．兰州资源环境职业技术学院基础部，兰州 730021； 2．西北师范大学化学化工学院，兰州 730070) 摘 要 ：本文采 用密度泛 函理论 DFT-UB3LYP方 法，在 6—3ll+G(2d)和 6—311+G(2d，声)的基 组下，计 算研究了气相 中Ca 离子介入 N2O (∑ )和 CO (∑ )与N20 (∑ )和 H2(∑ )反应的微观机理． 报道 了二重态势能面上各反应物 、中间体和过渡态的拘型特征及 能量 ，并用频率分析和 内禀反应坐标 (IRC)方法对过渡态进行了验证．计算结果表明，金属离予参与N0和CO与N。0和H 的反应都分两步 进行，其 中ca 离子对反应 N2O (X ∑ )+CO (∑ )生成 N2(x ∑ )+CO2(∑ )比较 Fe ，Ir+， Pt等的金属离子有 良好的催化作用，而对反应NzO (x∑ )}H。(∑：_)一 N。(∑ )+HO (A )催 化作 用不是很好 ，N2、CaOH 和 H是该反应 的主要产物，与 实验观测结果相符 ，并通过对金属 离子 亲氧性 (OA)的计算，从热力学方面进一步说明主题反应的可行性． 关键词 ：Ca ；NzO和 CO；N2O和 H2}反应机 理；密度 泛函理论 中图分类号 ：O643．1 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—0364(2011)04—0611—07 DFT studyforthereductionofN20 andCO，N20 andHzmediatedbyCa+ ZHANGJian-Hui ，WUXiao—Ming，FENGGuo—Yong ，WANGYong—Cheng。 (1．DepartmentofFoundation，LanzhouResources＆EnvironmentVo~TeehCollege，Lanzhou730021，China； 2．CollegeofChemistryandChemicalEngineering，NorthwestNormalUniversity，Lanzhou730070．China) Abstract：Themechanism ofthereactionN2O (∑ )andCO (∑ )withN2O (∑ )andH2(∑ ) mediatedbyCa hasbeeninvestigatedondoubletenergy surfaces．Thereactionsarestudiedbyusing theUB3LYPdensityfunctionaltheory(DFT)andthestandard6-311+G(2 )and6-311+G(2d，痧)ba— sissets．Thegeometriesforreactants，thetransition statesandtheproductsarecompletelyoptimized． Allthetransitionstatesareverifiedbythevibrationa1analysisandtheinternalreactioncoordinate(IRC) calculations．Theresultshowsthatthereactionswereproceedin two—step，in that，comparewith the Fe+，Ir+andP