2, 2-二羟甲基辛酸的合成与表征.pdfVIP

第 33 卷 第 2 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 33 , No. 2 2006 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2006 研究简报 2 ,2二羟甲基辛酸的合成与表征 胡雪丰 　韩 　翎 　王玲芳 　吕亚非 (北京化工大学新型高分子材料制备与加工北京市重点实验室 ,北京 　100029) 摘 　要 : 为制备新型聚氨酯脲微胶囊合成了单体 2 ,2二羟甲基辛酸。在碱性催化剂下 , 甲醛和辛醛进行羟醛缩合 反应 ,得到 2 ,2二羟甲基辛醛 ,再以过氧化氢为氧化剂 ,将 2 ,2二羟甲基辛醛氧化成 2 ,2二羟甲基辛酸。研究了氢 13 1 氧化钠用量对羟醛缩合反应的影响 ,探讨了反应时间和反应温度对氧化反应的影响。用 C 和 H 核磁共振谱表征 了2 ,2二羟甲基辛酸的结构。 关键词 : 2 ,2二羟甲基辛酸 ; 2 ,2二羟甲基辛醛 ; 羟醛缩合反应 ; 氧化反应 中图分类号: O623652 　　2 , 2二羟甲基羧酸的化学结构式为 R —C 质量分数为 370 %～40 0 % ,分析纯 ,济南齐鲁化 (CH OH) —COOH 。由于存在两类三个亲水性的 ( ) 2 2 工有限公司 ;过氧化氢 H O ,双氧水 ,质量分数为 2 2 反应性基团和亲油性的碳骨架结构而具有独特的物 300 % ,分析纯 ,北京化工厂 ;氢氧化钠 ,分析纯 ,北 理化学特性。利用这些特性 ,2 ,2二羟甲基羧酸可 京世纪红星化工有限公司。 用于制备水溶性和两亲性的聚氨酯材料[14 ] 。为制 2 ,2二羟甲基辛酸的结构用德国 Bruker 公司 备智能芳香缓释型聚氨酯脲微胶囊壳材 , 需要设计 AV600 高分辨液体核磁共振波谱仪表征 ,溶剂为氘 聚氨酯脲的分子结构中含能与相变石蜡和油溶性香 ( ) 代氯仿 CDCl3 。 料有良好相容性的疏水链。为此 ,本文合成并表征 12 　合成方法 了碳链更长、具有两亲性的2 ,2二羟甲基辛酸。 12 1 　羟醛缩合反应 　在装有滴液漏斗的 500 mL 借鉴 2 ,2二羟甲基丙酸和 2 ,2二羟甲基丁酸 三口烧瓶中 ,依次加入甲醛和氢氧化钠水溶液并搅 的合成方法[5 ] ,采用正辛醛和甲醛为原料 ,在氢氧 拌。在一定温度下开始缓慢滴加辛醛进行羟醛缩合 化钠催化下 ,合成了 2 ,2二羟甲基辛酸。因为 2 ,2 反应。恒温反应一定时间后 ,反应产物经冷却、静置 二羟甲基辛醛是油溶性的 ,其后处理工艺比水溶性 24 h 后分液、取油相经水洗、溶剂萃取并真空干燥 , 的2 ,2二羟甲基丙酸和 2 ,2二羟甲基丁酸更为简 得到 2 ,2二羟甲基辛醛。 单 ,只需水/ 油相分离。本文探讨了各种反应条件如 12 2 　氧化反应 　加适量水于制备的 2 ,2二羟甲 温度、时间、催化剂用量、氧化剂用量对羟醛缩合反 基辛醛中 ,搅拌并加热至一定温度后 ,缓慢滴加过氧 应生成