氯化镁负载单中心催化剂用于烯烃聚合研究进展.pdfVIP

· 34 · 陈 开等 氯化镁负载单中心催化剂用于烯烃聚合研究进展 综述 氯化镁负载单中心催化剂用于烯烃聚合研究进展 陈 开 宁英男 李世刚 薛秋梅 (1．东北石油大学化学化工学院，163318；2．中国石油大庆炼化公司，黑龙江 大庆 ：163411) 摘要 叙述 了近年来氯化镁 负载单 中心催化剂的新进展 ，包括用氯化镁 负载茂金属催化 剂和后过渡金属催化剂的负载化方法以及在烯烃聚合的应用。所形成的氯化镁 负载催化 剂既能保持均相催化剂的高活性 ．满足工业生产要求 ，同时也较均相催化剂有着诸 多优 势 ．可改善聚合物的形态结构 ，抑制粘釜现象等。指 出了氯化镁 负载单 中心催化剂未来研 究的方 向 。 关键词 单 中心催化剂：氯化镁：载体 ；烯烃聚合 中图分类号 TQ032．41 文献标识码 A DOI10．3969／j．issn．1006—6829．2011．04．010 近年来 ．单中心金属烯烃聚合催化剂的开发 日 起始原料制备 ，通过研磨法或化学反应法制得 ，也可 益引起学术研究和工业应用的关注 。单中心金属催 以用无水 MgC1：以外的其他镁化合物为起始原料制 化剂包括茂金属催化剂 、后过渡金属催化剂等。这类 备 MgC1：载体催化剂 ，常见的镁化合物有 Mg(OEt) 催化剂具有单活性 中心 、能合成均一的聚合物、催化 和有机金属镁化合物等。 剂活性高、组成分布较窄等诸多优点。但在实际应用 MgC1不仅能充当催化剂载体 ，而且能与催化 中却存在很多问题 ．例如在聚合过程中的剧烈放热 剂中各组分相互作用，提高催化剂催化性能。例如在 和在烯烃聚合时产生粘釜的问题 ；聚合反应易阻塞 Ziegler—Natta催化剂 中，MgC12是非常有效 的载体 ， 管‘路 ，反应热难以排出；聚合物的颗粒形态也难以控 这是 由于 Mg2+半径与 Ti“、Ti+半径接近 ，这就使 制 ，所 以此类催化剂体系需要进行改进 ，才能满足淤 TiC1在 MgC12表面形成了Mg—Cl—Ti化学键 ，同时 浆和气相聚合工艺的要求。 Mg的推电子效应也有利于单体 的配位和随后 的插 均相催化剂负载化是解决这些问题的一个重要 入反应[21。 方法fl1。其中MgC1载体 以高活性和立体定向性免除 虽然 MgC1载体有诸多优势 ，但有些情况下只 了工业生产中的繁琐T序，大大简化工艺流程 ，El益 能使单中心金属催化剂通过物理吸附负载在其表面 引起广泛关注。近年来研究者开发出多种改性 MgC1 上 ，这种物理 吸附力较弱 ，易使催化剂与载体脱离， 载体 ，这极大地推动了单中心金属催化剂的发展。本 同带有羟基 的载体相 比，以MgC1载体负载单中心 文叙述负载茂金属催化剂和后过渡金属催化剂用于 金属催化剂的困难要大得多。近年来研究人员借鉴 烯烃聚合的最新研究进展。 ． 传统 的Ziegler—Natta催化剂制备 “活性”MgC12的方 法 ，进行 了一系列负载化研究。 1 MgC1载体晶体结构及作用 2 茂金属均相催化剂MgC12负载 在负载型烯烃聚合催化剂所用的各种载体中， MgC1是迄今工业上应用最多、最有效 的载体之一。 自从 1980年研究者将茂金属催化剂负载在硅 MgC1为无色六角单斜晶体 ，呈八面体结构。MgC12 胶上 以来 ，茂金属催化剂负载化技术 已成为烯烃催 有很大的比表面积 ，能使主催化剂较好地分散在其