N-羟基邻苯二甲酰亚胺与负载型铁氧化物催化氧化环己烷研究.pdfVIP

2009年2月 工 业 催 化 Feb．20o9 第 l7卷 第2期 INDUSTRIALCATALYSIS Vo1．17 No．2 N一羟基邻苯二 甲酰亚胺与负载型 铁氧化物催化氧化环 己烷研究 张延路 一，赵文军 ，杨丹红 ，陈 勇 ，高 林 (1．中国科学院新疆理化技术研究所，新疆 乌鲁木齐 830011； 2．中国科学院研究生院，北京 100049) 摘 要：考察了N一羟基邻苯二 甲酰亚胺与负载型铁氧化物相组合时催化氧化环己烷的效果 以及 可能存在的机理。用浸溃法制备了多种负载型铁氧化物催化剂，研究了用不同载体和不同铁来源 制备的催化剂与N一羟基邻苯二甲酰亚胺共同催化氧化环己烷，比普通的三价铁盐与N一羟基邻苯 二甲酰亚胺相组合催化氧化环己烷好。N一羟基邻苯二甲酰亚胺与Fe／ZrO2在 1130oC和氧压O．6MPa 下反应6h．环 己烷转化率可达53％。通过穆斯堡尔谱 图等实验手段提供的信息提出可能的催化机 理，负载型铁氧化物晶体缺陷产生的Fe 是激发N一羟基邻苯二甲酰亚胺为PINO 自由基的来源。 关键词：催化化学；环 己烷；N一羟基邻苯二甲酰亚胺；负载铁氧化物 ；穆斯堡尔谱 ；超交换相互作 用 ：晶体缺 陷 中图分类号：0643．31；0624．1 文献标识码 ：A 文章编号：1008—1143(2009)02-0055-05 Catalyticoxidationofcyclohexane、thN-hydroxyphthalimide／supported iron oxidesanditsmechanism ZHANG Yanlu。 ZHAOWe~jun，‘YANGDanhong ，CHENYong’，GAOLin ， (1．XinjiangTechnicalInstituteofPhysicsandChemistry，ChineseAcademyofScience，Urumqi830011， Xinjinag，China；2．GraduateSchoolofChineseAcademyofScience，Beijing100049，China) Abstract：N—hydroxyphthalimide(NHPI)nadsupportedironoxideswereusedasthecatalystsforcatalyt— icoxidationofeyelohexanenadthecatalyticeffectsnadpossiblemechanismswereinvestigated．Different kindsofsupportediron oxidescontainingdifferentsupportsandironprecursorswereprepared，which， whencombinedwiht N-hydroxyphhtalimide，hadcatalyticpropertiessuperiortohtoseofconventionalFe (III)salts／N—hydroxyphthalimide．Cyclohexnaeconversionof53％ WasobtainedoverN．hydroxyphhta． 1imide／Fe／ZrO2under100 oC，O2pressureof0．6MPaandreaction timeof6 h．MOssbauerspectra showedthatFe“generatedfrom htecrystaldefectsWas htePINO radical initiator