分步插层法制备硝酸盐硫酸GIC.pdfVIP

第24卷第4期 新型炭材料 V01．24No．4 2009年12月 NEWCARBONMA7rER【A1．S Dec．2009 文章编号：1007-,8827(2009)04-0379-04 分步插层法制备硝酸盐一硫酸一GIC 韩志东， 杜鹏， 董丽敏， 张显友 (哈尔滨理工大学材料科学与工程学院，黑龙江，哈尔滨150040) 摘要：通过硫酸、硝酸或硝酸盐分步插层的方法，成功制备了硝酸／硝酸盐一硫酸一GIC三元石墨层问化合物。采 用xRD、SEM和EDS对GIC的结构进行了研究。结果表明：与直接插层法相比，分步插层法有利于插层物质的插 层反应，充分扩大石墨层间距，形成低阶石墨层间化合物，使膨胀效果更优。膨胀体积高达450mL／g以上；膨胀后 GIC的孔结构均匀，层壁较薄，片层结构清晰，膨胀充分。同时，分步插层法能够降低实验操作的危险性，污染小， 反应易于控制。 关键词：分步插层法；石墨层阔化合物；硝酸；硫酸 165 A 中图分类号：TQ 文献标识码： 1 前言 2实验 intercalationcorn-2．1原材料 石墨层间化合物(Graphite pound，GIC)是用物理或化学方法使异类原子、分子鳞片石墨(50目，纯度为99．9％，青岛天和石墨 或离子插入石墨层间而生成的新型化合物，亦称插 有限公司)；硫酸(质量分数98％，分析纯)；硝酸 层化合物¨]。GIC具有一些独特的理化特性，如高(质量分数65％，分析纯)；重铬酸钾(分析纯)；硝 导电性、超导性、电池特性、催化剂特性、储氢特性 酸铁(分析纯)；硝酸钠(分析纯)。 等，使其研究受到广泛关注【2J。近年来，将两种或 2．2 GIC制备 多种物质复合插入石墨层间形成多元GIC的制备 硫酸一硝酸一GIC制备采用两种方法，直接插层 和性能研究大量展开13。j，其中有关给体型插层剂的 法和分步插层法。 三元GIC的报道较多，而有关受体型插层剂的多元 直接插层法：将硫酸和硝酸同时与石墨反应制 GIC的研究报道相对较少¨1。 得GIC。制备工艺：混合硫酸、硝酸，以重铬酸钾为 化学氧化法和电化学法是制备硫酸插层GIC 氧化剂氧化插层鳞片石墨，反应在水浴30℃下进 普遍采用的方法【9J。电化学法是目前用于研究受 行，反应30min后，水洗至pH=7，抽滤，50℃烘干， 体型插层剂的三元GIC的主要方法，采用该方法可 得硫酸·硝酸一GIC(F—HN03一H2S04一GIC)。 S04一H2 分步插层法：先合成二元石墨层间化合物，再由 制备H2S04一HN03-GIC、H2Se04一GIC、H2 SO。。CH，COOH—GIC、H：SO。一HCOOH—GIC等三元另一种客体材料直接与其作用，生成三元插层化合 GIC【1 物。具体方法为：在硫酸、重铬酸钾对鳞片石墨进行 0J。但有关化学氧化法制备三元GIC的研究 报道很少。在采用化学氧化法制备GIC的过程中， 初步插层氧化反应后，使用一定用量硝酸、硝酸铁、 氧化是最为关键的步骤。而目前普遍使用的一次氧 硝酸钠溶液作为二次插层剂对其进行二次插层。反 化法不能充分发挥氧化剂对石墨插层反应的作用， 应同样在水浴30℃下进行，两步反应时间均为 不利于实现对插层反应的控制。本文主要报道采用 30min，反应后水洗至pH=7，抽滤，50℃烘干，得分 ～次氧化法直接捕层和分步插层，比较研究了硝酸／ 步插层法GIC。将以硝酸、硝酸钠和硝酸铁为二次 硝酸盐一硫酸一GIC的制备方法及其对GIC结构和性 能的影响。 收稿日期：2007—10-30；修回日期：2009·12-03