共聚焦拉曼光谱研究ZnSO_4微液滴的风化过程.pdfVIP

第29卷，第12期 光谱学与光谱分析 2009年12月 and December，2009 SpectroscopySpectralAnalysis 共聚焦拉曼光谱研究ZnS04微液滴的风化过程 肖寒霜，王良玉，张韫宏。 北京理工大学化学物理研究所，北京100081 摘要通过共聚焦拉曼原位光谱技术在分子水平卜研究了沉积在聚四氟乙烯基底上的ZnS04微液滴的风 化过程。根据获得的高信噪比的Raman光谱，详细探讨了湿度降低时ZnS04微液滴中zn2+和soi离子的 缔合行为，即经由单齿、双齿最终转化为复杂的链状或网状接触离子对。利片j曲线拟合技术对其光谱的 Ⅵ一soi峰进行分峰，获得r不l司湿度下ZnS04微液滴中各组分的量化信息：高湿度时，液滴中主要包含自 由的水合soi一；随着湿度降低，自由s()i一逐渐向单齿、双齿接触离子对转化，并在湿度为66％和34％时 分别达到其最大值；继续降低湿度，复杂的链状或网状接触离子对逐渐成为液滴中的主要成分。 关键词共聚焦拉曼光谱；曲线拟合技术；硫酸锌微液滴；风化 中图分类号：0657．3文献标识码：A 形成和转化信息。该信息对于了解硫酸锌颗粒的吸湿特性及 引言 锌离子的水合行为具有重要的指导意义。 锌是人体必需的微量元素之一，作为多种酶的苇要组分 1实验部分 广泛地参与代谢活动。适量摄取锌对维持人体正常的牛理功 能至关重要。然『面，长期或过量的吸入空气中的含锌颗粒 1．1样品制备 物，则会引发呼吸系统炎症性疾病。锌在大气颗粒物中主要 mol·L-1 硫酸锌为上海试剂厂分析纯试剂，配制成0．5 以氧化锌、氯化锌及硫酸锌等形式存在。当环境湿度(hu-的硫酸锌溶液，通过微注射器喷射到PTFE基底上，形成10 midity)降低时，锌离子与相应阴离子问的作用力逐渐增强， ～30“m的小液滴。然后将基底置于湿度可调的密封的样品 互相缔合形成不同种类的离子对，从而改变其吸湿特性。此 池底部。 外，该过程也关联着不I司浓度下锌离子的水合行为的改变。 1．2实验装置 在牛命肌体内，锌离子的水合状态会对其生物活性产生重要 本实验采用附有LeicaDMLM显微镜的共聚焦拉曼光 的影响‘“。 谱仪(RenishawInvia)进行检测，其装置和操作流程在以前 拉曼光谱能在分子水平上提供分子和离子间相瓦作用的 的工作中已详细介绍过L“。 信息，从而成为研究溶液，特别是过饱和液滴内离子缔合行 为的蓖要手段f2“。Zhang等曾利用EDB／Raman技术研究了 2结果与讨论 过饱和状态下的ZnS(h微液滴[2]。然而，由于获得的拉曼光 谱受到米氏散射共振的强烈干扰，分析主要局限于强信号谱 2．1 ZnS04微液滴在风化过程中的拉曼光谱 带区。本工作通过共聚焦拉曼光谱技术研究r沉积在聚四氟 实验表明，ZnS04微液滴在湿度由94％降至5％时并不 乙烯(PTFE)基底上的ZnS04微液滴的风化过程。由于沉积结晶，而是形成无定型态，不同湿度下获得的拉曼光谱如 在基底上的液滴呈椭球形，能够很好地避免米氏散射的干 图1所示。 扰；且该基底疏水性极强，可在最大限度内去除由基底引起 2．2 ZIlS04微液滴在风化过程中的吸湿特性 的异相成核，故液滴能轻易地达到过饱和。通过获得的高信 随着湿度降低，图1中ZnS04微液滴拉曼光谱中的水峰 噪比的拉曼光谱，得到了微液滴在过饱和状况下各