凝胶法制备的纳米TiO2结构相变.pdfVIP

维普资讯 第 52卷 第 9期 2003年 9月 物 理 学 报 Vo1．52，No．9，September，2003 1000．329012003152(09)12135-05 ACTA PHYSICA SINICA ④2003Chin．Phys．$oc． 溶胶-凝胶法制备的纳米 TiO2结构相变 及 晶体生长动力学* 胡林华 戴松元’王孔嘉 (中国科学院等离子体物理研究所，合肥 230031) (2OO2年 9月 20日收到；2003年 1月 14日收到修改稿) 讨论了采用溶胶 一凝胶法经由先驱物钛酸四异丙脂水解而制备的纳米 Tj02粉末的结构相变，并讨论了该纳米 粉末的生长动力学机理 ．结果表明，水解 pH值为O．9，当高压釜热处理温度 503K时，粉末晶粒度增长较为缓慢， 而当热处理温度 503K时，粉末粒度明显长大 ．应用相变理论计算出了纳米 TIo2颗粒 的两阶段的生长激活能，分 别是 18．5kJ／otol和 59．7kJ／oto1．XRD物相分析表明，高压釜热处理温度达到 503K时，样品就开始发生锐钛矿到金红 石相的结构相变 ，到 543K就基本实现了这一结构相变，使得这一相变温度 比其他文献中报道的又降低了许多． 关键词：纳米 n02，溶胶一凝胶法 ，结构相变 ，晶粒生长动力学 PAce：2852F，8270G，6470K，0520D 石相结构转变人为可控 ，因此通过研究纳米尺 寸的 1．引 言 变化来研究纳米 TiO：的结构相变就显得具有很重 要的现实意义 ． 近年来 ，纳米 TiO：已经引起人们极大的兴趣和 Mitsuhashi等人发现 ，纳米 Ti02由锐钛矿相 向 广泛的关注 ，它以良好的热稳定性 、折光系数高…、 金红石相转变的相变温度为 1173K--1313Kb；目前 着色力强、光泽好等特性而广泛应用于功能材料 ，与 一 般制备方法所得 的锐钛矿相纳米 n02也要在 此同时，在催化领域中锐钛矿型纳米 Ti02也同样得 673K左右才能实现锐钛矿到金红石相 的晶型转 到广泛地应用 ． 换 ．赵坤等人通过直流磁控溅射方法研究了溅射 20世纪90年代初 ，由Graetzel教授领导 的研究 参数如氧分压、基底温度 、退火温度等对金红石相 小组 ，将纳米 Ti02制作成多孔薄膜 ，应用于一种新 I02结构和锐钛矿相 TiO：结构形成 的影响 ，而本 型的基于光电化学过程的太 阳电池——染料敏化纳 文将讨论通过溶胶 一凝胶 (s0l—ge1)法制备 的纳米 米薄膜 电池 ，首次将纳米 n02应用于可再生能源 Ti02在 503K--543K很窄的范围内可实现结构相 研究领域 ，从而把 ri0，的应用推广到 了一个更深的 变，使得这一相变的温度又降低了许多．同时本文也 层次 ． 将讨论 由于结构相变而导致纳米 Ti02颗粒迅速长 从热力学角度来看 ，锐钛矿相 ri02是亚稳定 大的生长动力学 ． 相 ，而金红石相则属于稳定相 ，锐钛矿相经过一定温 度的热处理可发生结构相变 ，转变为金红石相 Ti02． 2．实 验 由于 ri02的这两种 晶相性质有许多的不同点，如在 光催化和光电转换性能方面 ，锐钛矿相纳米 TiO：就 采用 s0l—gel工艺及烧结、研磨技术制备纳米 明显好于金红石相HJ，而且锐钛矿相和金红石相在 Ti02多孔材料 ．以钛酸 四异