密度泛函计算中基组的收敛现象：强成键体系CO分子.pdfVIP

2011年 1O月 湖南师范大学 自然科学学报 VD1．34 No．5 第34卷 第5期 JournalofNaturalScienceofHunanNormalUniversity Oct．，2011 密度泛函计算中基组的收敛现象：强成键体系CO分子 黄 莺 ，雷志丹，张晓青，李 龙 (湖南中医药大学药学院，中国长沙 410208) 摘 要 探讨了用密度泛函理论中7个常见交换-相关密度泛函及8种常见Dunning调和相关基组处理CO分 子的三种性质(平衡键长 、谐振基频和离解能)时表现出的基组收敛现象．用 Dunning的单指数插补法，求得了上述 性质的全基组极限值．用扩展的调和相关基组，发现键长的系统误差在0．0029(LDA)到0．0073A (BP86)之间， 基频误差为 17(LDA)至56(B3BP86)cm～，离解能误差为 12．6(BLYP)至 186．6(LDA)kJ／mo1．这些结果对系统 地认识波函数的基组收敛现象将提供有益启示． 关键词 密度泛函理论；基组收敛；调和相关基组 中图分类号 0641．12+1 文献标识码 A 文章编号 1000-25372【011)05-0050-05 BasisSetConvergencePhenomenoninDensityFunctionalTheory： CO asanExampleofStronglyBondedSystems HUANGyng ，LEIZhi—dan，ZHANGXiao—qing， Abstract Inthisworkwesystematicallyinvestigatethebasissetconvergencephenomenonwithsevencom— monlyusedapproximateexchange—correlationenergydensityfunctionalsandeightDunningcorrelatedbasissetsfor htreephysicochemicalproperties，equilibriumbonddistance，firstharmonicfrequency，anddissociationenergy，of hteCOmolecule．ByemployingDunningssingle—exponentextrapolationapproach，wehaveobtainedhtecomplete basissetlimitfortheseproperties．Withtheaugmentedcorrelationbasissetsemployedinhtisstudy，wefoundhtat htesystematicerrorinhteequilibriumbonddistanceisbetween0．0029(LDA)to0．0073A(BP86)，htatinthe firstharmonicfrequencyliesbetween17(LDA)and56(B3BP86)cm～，andhtatinhtedissociationenerygfalls between12．6(BLYP)and186．6kJ／oto1．Theseresultsshedlightsonoursystematicunderstandingofthebasis setconvergencephenomenoninthewavefunction． Keywords densityfunctionalhteory；basissetconvergence；correlatedbasisset 近年来，以密度泛函理论(DFT)为基础的计算方法的运用得到了广泛的普及和承认 ．DFq的理论基 础源于Hohenberg和Kohn的两个著名定理，以电子密度作为多电子体系量化处理的基本参量，使之包含原 子与分子基态性质的所有信息 ． 几乎在所有情况下，DFF的具体计算都涉及到Kohn．Sham轨道方程的求解 ] 一【丢 (_01