石膏及石膏制品中硫含量的测定方法 气相色谱-质谱法.docVIP

前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国天津出入境检验检疫局 本标准主要起草人：周洛、王素梅、严莎、魏红兵、张弛 本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。 本标准适用于建筑用石膏及石膏制品中单质硫含量的测定，方法检测低限为0.5 mg/kg。 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 2007.2 散装矿产品取样、制样通则 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 （GB/T 6379.2-2004，ISO 5725-2:1994，IDT） GB/T 21297 实验室玻璃仪器 互换锥形磨砂接头 （GB/T 21297-2007，ISO 383:1976，IDT） 方法提要 采用丙酮在索氏抽提(Soxthern)器中提取样品中的硫，提取液经过滤后，用气相色谱-质谱法进行测定和确证，外标法定量。 试剂和材料 丙酮：色谱纯。 无水硫酸钠：分析纯。 无水硫酸钠：优级纯。 甘油。 硫磺：优级纯。 硫标准溶液：准确称取硫磺(5.5)0.05 g(精确至0.1 mg)，加入丙酮(5.1)，放置一段时间，待称量的硫磺(5.5)完全溶解后，将溶液转移到50 mL容量瓶(4.6)，用丙酮稀释至刻度，充分摇匀，此时溶液硫浓度为1000 mg/L。分取硫浓度为1000 mg/L的标准溶液5.00 mL于50 mL容量瓶(4.6)中，用丙酮稀释至刻度，混匀，此溶液硫浓度为100 mg/L。现用现配。 硫标准工作溶液：移取适量硫标准溶液（5.6），用丙酮（5.1）稀释成适用浓度的标准工作溶液。现用现配。 仪器和设备 气相色谱-质谱仪(GC-MS)：带EI源。 超离心研磨仪：转速能达到14000 r/min，带0.25 mm筛网0.22 μm。 图1 索氏抽提装置 试样制备 石膏矿：按照GB/T 2007.2制备试样，并将试样置于密闭容器保存，防止污染。将小片放入研钵，用研杵敲打样品，使表层纸松开，当表层纸与石膏板板芯分离后，用手取出纸片，仔细地将纸上残留的粉末刮掉，当所有的纸都从石膏板样品上剥离后，用将样品破碎至粒度小于0.25 mm，14000 r/min，充分混合样品，将置于密闭容器保存，防止污染。用经丙酮抽提过的滤纸包好，放入索式抽提器中a）色谱柱：HP-5MS 30 m×0.25 mm×0.25 μm毛细管柱或相当者。 b）进样口温度：180 ℃。 c）99.999%；控制方式：恒流；流量：1.1 mL/min。 d) 色谱-质谱接口温度：280 ℃。 e）柱温：初始温度60 ℃，保持0.5 min；以10 ℃/min速率升至250 ℃，保持1 min。 f）进样量：1 μL；进样方式：分流进样，分流比：10:1。 g) 离子源温度：230 ℃。 h) 四级杆温度：150 ℃。 i) 溶剂延迟：3.0 min。 j) 质谱扫描方式：采集全扫描(SCAN)和选择离子扫描 (SIM)数据。 m) 质量扫描范围：50-550 m/z。 n) SIM模式采集参数：监测离子(m/z)为63.95，127.95，159.90，255.75。 测定 采用选择离子扫描模式对标准工作溶液（.7）和待测样品溶液进行测定，根据选择离子色谱峰面积用外标法定量，如果待测样品溶液含量超出了线性范围，应适当稀释后进样。 在全扫描模式下，在上述气相色谱-质谱条件下，的总离子流色谱图、选择离子色谱图和质谱图参见附录A。如果样品溶液与标准工作溶液的总离子流色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据表1中的定性离子对其确证。 表1的特征碎片离子 /amu 定量离子 定性离子 硫 255.75 255.75，63.95，， 结果计算 按式（1）计算试样中的硫含量X，数值以毫克每千克(mg/kg)表示。 …………………………(1) 式中： -试