石油及其产品中钠、钙、铁、钒、镍、硅、铝等元素的测定 灰化碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法编制说明.docVIP

《石油及其产品中钠、钙、铁、钒、镍、硅、铝等元素的测定 灰化碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法》 编制说明 1.目的和意义 依据原油炼油工艺，包括三个工序：原油的脱盐、脱水 ；常压蒸馏；减压蒸馏。而脱盐就涉及到评定脱盐效果，无非是测试原油脱盐前后的金属元素的含量，如果脱盐不全，有些元素会造成催化剂中毒，催化剂发红褐色铁离子中毒的现象，一般在催化剂表面容易形成铁瘤，对催化剂形成永久性中毒。镍和钒也会造成催化剂失活。而依据普查数据，原油中的钒(V)、镍(Ni)、铁(Fe)含量不低的，如列昂原油的钒可达到180mg/kg，达混原油的镍可达到60mg/kg，而其它元素，如硅、铝、钙、镁普遍含量不高，极少超过10mg/kg的，而钠元素，少量原油可达到10mg/kg左右。含盐高，可导致设备的腐蚀，在设备内壁结垢和影响成品油的组成。因此，炼油时，原油的质量指标中对金属元素含量也有严格的控制要求 残渣燃料油，也就是所谓的渣油，在炼油厂，有时用来催化裂解生产成品油，或用来炼焦。也有经过调合，作为船用燃料油或锅炉燃料油。为了生产工艺或环境保护，产品质量指标中同样涉及到金属元素测试，如我国的GB/T 17411 船用燃料油 中就规定了硅、铝和钒的含量指标，而GB/T 17411等效采用了ISO 8217标准，最新版ISO 8217:2005中就规定了硅、铝和钒可用IP501测试，IP501标准的一个优点是，通过一步碱熔和水溶，金属元素由ICP一步测试完成，节省了时间，不像同类其它标准，硅和铝与其它元素要分开单独样品前处理，并且单独测试。与IP501类似的标准有ASTM D5600，也是灰化碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法，此标准只测石油焦的金属元素，我国有一个标准SN/T 1829-2006采用了ASTM D5600，测试步骤基本与IP501一致，只是石油焦金属含量一般比较高，精密度能不能用于残渣燃料油和原油值得研究。ASTM D5600中推荐的各元素分析波谱长倒可以参考，以弥补IP501不足。 测定原油和残渣燃料油中微量元素常用的方法有原子吸收光谱法、X射线荧光光谱法、紫外可见分光光度法等。随着原子发射光谱技术的发展和成熟，ICP法因具有多元素同时测定、线性范围宽、灵敏度高、基体效应小、精密度好、快速准确等特点，在原油和残渣燃料油元素分析中也得到广泛应用。样品前处理是ICP分析油品的前提和关键，ICP法分析油品一般采用无机处理法，无机处理法一般是通过灰化、或灰化碱熔、或消解等方法将样品处理成无机水溶液，再导入ICP仪器进行分析。其中灰化碱熔后酸溶成水溶液，再用ICP检测，此处理步骤的优点就是硅和铝能与其它元素同时在ICP上一步测定。此过程也就是IP501或ASTM D5600所采用的步骤。 因原油的金属元素测试还没有一个统一的方法，下面着重讨论原油依据IP 501给出的技术原理，进行了精密度适用性评价。 2.任务来源 根据检验检疫行业标准制（修）订项目计划2010B265K《石油及其产品中钠、钙、铁、钒、镍、硅、铝等元素的测定 灰化碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法》，由宁波出入境检验检疫局技术中心负责起草制订检验检疫方法。 3.编写依据 3.1本方法根据GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》、GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》要求编写。 3.2参照IP 501给出的技术原理，对原油进行了精密度适用性评价。 4.测试条件 4.1样品的前处理依据IP501的规定，包括称样量，用的铂金坩埚，试剂的纯度等。本次实验试剂和器具是：HCl为超纯试剂（UP级）（苏州晶瑞化学试剂有限公司）或用酸蒸馏纯化器重蒸过的盐酸。水：去离子水再经Milli-Q装置纯化(电阻率18 MQ/am)。铝、硅、钒、镍、铁、钠、钙、锌和磷单元素国家标准溶液，浓度为1.0 mg／mL，实验中所用不同浓度的溶液均由标准溶液稀释而成；所有标准溶液和样品制备全部用Milli-Q水。所用器皿均用热的稀王水浸泡，去离子水充分洗涤，烘干备用。 4.2仪器的参数设置依据仪器生产厂家或型号不同而有点不同，可参考仪器手册或仪器调整试时的数据。本次实验选用的是Varian 725ES 中阶梯光栅-交叉色散全谱直读电感耦合等离子体发射光谱仪（美国Varian公司），CWF11/23高温马弗炉（英国Carbolite公司），VEIA电热板（美国Cole-Parmer公司），酸蒸馏纯化器（德国Berghof公司），美国Milli-Q超纯水器，18.2 MQ?cm，上海科导公司超声波清洗器，工作频率59 kHz。 固体CCD检测器，波长范围167~785 nm，玻璃同心雾化器。发生器频率40 MHz；积分时间10 s，射频功率1 200 W，