水果和蔬菜中103种农药残留的测定 QuEChERS-气相色谱-负化学源质谱法.docVIP

 前 言 本标准由国家认证认可监督委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国潍坊出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：董静、潘玉香、刘文鹏、刘永强、孙军、吕建霞、田国宁、宫小明。 本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。 本标准按照GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第一部分：标准的结构与编写规则》给出的规则起草。 请注意本标准的某些内容可能涉及专利，本标准的发布机构不承担识别这些专利的责任。 水果和蔬菜中102种农药残留量的测定方法 QuEChERS-气相色谱-负化学源质谱法 范围 本标准规定了水果和蔬菜中102种农药残留量检测的气相色谱-负化学源质谱检测方法。 本标准适用于白菜、胡萝卜、黄瓜、姜、洋葱、苹果、梨、桃等蔬菜和水果中102种农药残留量的测定。 方法提要 试样用乙腈均质提取，离心后取上清液浓缩并定容至2 mL，分散固相萃取方法净化，气相色谱负化学源质谱法测定。基质标准溶液外标法定量。 3 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或相适应的去离子水。 3.1 乙腈：色谱级。 3.2 丙酮：色谱级。 3.3 正己烷：色谱级。 3.4 冰醋酸。 3.5 无水醋酸钠。 3.6 0.1%醋酸-乙腈溶液。 3.7 无水硫酸镁，用前在500℃马弗炉内烘5 h，200℃时取出贮存于干燥器中，冷却备用。 3.8 C18吸附剂。 3.9 乙二胺-N-丙基硅烷 （PSA） 吸附剂。 3.10 农药标准物质：标准物质清单见附录A，标准物质纯度≥95%。 3.11 农药标准溶液 3.11.1 标准储备溶液 准确称取10 mg（精确至0.1 mg）农药各标准物质分别于10 mL容量瓶中，用丙酮定容配制成浓度为1000 μg/mL的标准储备溶液，低于5℃避光保存，有效期为1年。 3.11.2 混合标准溶液(混合标准溶液A、B、C) 按照农药的性质和保留时间，将102种农药分成A、B、C三个组，本标准对102种农药的分组参见附录A。依据每种农药的分组号，移取一定量的单个农药标准储备溶液（4.8.1）于100mL容量瓶中，A、C组用丙酮，B组农药用丙酮+正己烷混合溶剂定容至刻度。混合标准溶液避光5℃保存，可使用一个月。 3.11.3 基质标准工作溶液：根据需要将混合标准中间溶液用空白基质稀释成适当浓度的基质标准工作液，现用现配。 4仪器和设备 4.1气相色谱-质谱仪：配有负化学离子源。 4.2冷冻离心机：转速≥10 000 r/min。 4.3天平：感量0.1 mg和感量0.01 g各一台。 4.4均质器。 4.5振荡器。 4.6氮吹仪。 5测定步骤 5.1提取及净化 取试样可食用部分，粉碎并混合均匀，准确称取15 g（精确至0.01 g），置于100 mL塑料离心管，加入6.0 g无水硫酸镁，1.5 g醋酸钠，15 mL0.1%冰醋酸/乙腈溶液，均质提取。以10000 r/min离心10 min。准确吸取10 mL提取液于旋蒸瓶中，蒸至近干，N2吹干，用2.0 mL乙腈涡混溶解残渣。于另一塑料离心管中分别称入200 mgC18、150 mg PSA吸附剂，将上述2 mL溶解液转入此离心管中，涡混2 min，5000 r/min离心3 min。用一次性注射器取上清液，过0.45 μm滤膜，进样。 5.2测定 5.2.1 气相色谱-质谱条件 色谱柱：Rtx-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）石英毛细管柱或相当者； 色谱柱温度：50℃保持2 min，然后以25℃/min程序升温至170℃，再以2℃/min升温至230℃，再以10℃/min升温至280℃，保持8 min； 进样体积：1 (L； 载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0 mL/min； 进样口温度：270℃； 进样方式：不分流进样； NCI源：温度200℃；反应气：甲烷，流速2.0 mL/min； GC-MS接口温度：250℃； 测定方式：选择离子监测模式，每种化合物分别选择一个定量离子，2 ~3个定性离子。每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子丰度的比值参见附录B。每组检测离子的开始时间和驻留时间参见附录C。 5.2.2 定性测定 进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准物质保留时间一致的色谱峰，且在扣除背景后，该色谱峰对应的质谱图中出现所选择的离子（离子丰度比与标准物质离子丰度比的偏差满足残留分析要求），则可以判断样品中存在这种农药。 表1 使用气相色谱-质谱定性时相对离子丰度最大允许误差 相对丰度/% ＞50 ＞20~50 ＞10~20 ＜10 GC/MS定性时相对离子丰度最大允许误差/% ±10 ±1