在交联聚苯乙烯微球表面同步合成与固载吡啶基卟啉及固载化钴卟啉的催化氧化性能.pdfVIP

饪 伽 报 201l ChineseJournalofCatatysis Vb1．32NO．3 文章编号：0253-9837(2011)03．0483．07 DOI：10．3724／SPJ．1088．2011．01030 研究论文：483～489 在交联聚苯乙烯微球表面同步合成与固载吡啶基卟啉及 固载化钴卟啉的催化氧化性能 田 鹏，高保娇，陈英军 中北大学化学S-程系，山西太原 030051 摘要 ：先通过季铵化反应将吡啶甲醛 (PyAL)基 团键合于交联聚苯 乙烯微球 (CPS)表面，制得改性微球PyAL．CPS，再通过Adler 反应，成功地实现了吡啶基卟啉 (PyP)在CPS微球表面的同步合成与固载，制得功能微球PyP—CPS，它再与碘 甲烷发生季铵化反 应制成Ⅳ．甲基吡啶基卟啉 (MPyP)季铵盐，从而制得固载有阳离子卟啉的微球 MPyP．CPS；最后通过与钴盐的配合反应，制备了 固载有阳离子钴卟啉的固体催化剂 CoMPyP．CPS．考察了影响吡啶基卟啉在CPS微球表面同步合成与固载的因素，固载化阳离 子钻卟啉催化剂CoMPyP—CPS催化分子氧氧化乙苯的反应性能，也考察了CoMPyP—cPs(c)与磷钨杂多阴离子 (Pw)的复合催化剂 CPW 的催化性能．结果表 明，以改性微球PyAL．CPS与溶液 中的吡咯及 4．吡啶 甲醛为共反应物，通过 固-液Adler反应 ，可 以顺利 地实现吡啶基卟啉在微球CPS表面的同步合成与固载，所制备的固体催化剂CoMPyP．CPS具有较好的催化分子氧氧化乙苯犀 应活性，而CPW催化剂 的催化活性更高． 关键词 ：交联聚苯 乙烯；吡啶基卟啉；固载化；钴卟啉；乙苯；氧化 中图分类号：O643 文献标识码 ：A SynchronousSynthesisandImmobilizationofPyridylPorphyrinson CrosslinkedPolystyreneM icrospheresandCatalyticOxidation PerformanceofImmobilizedCationicCo—Porphyrins TIANPeng，GAOBaojiao，CHENYingjun DepartmentofChemicalEngineering,NorthUniversityofChina,Taiyuan030051，Shanxi,China Abstract：Pyridylaldehyde(PyAL)groupswereboundontothesurfaceofcrosslinkedpolystyrene(CPS)microspheresviaquatemization between4-pyrid)rlaldehydeandchloromethylgroupsofchloromethylatedcrosslinkedpolystyrene(CMCPS)microspheres，obtainingthe modifiedmicrospheresPyAL—CPS．Subsequently,synchronoussynthesisandimmobilizationofpyridylporphyrinonCPSmicrosphereswere successfullyrealizedusing4-pyridylaldehyde，pyrroleandhtemodifiedmicrospheresPyAL—CPSashteCO—reactantsviatheAdlerreaction betweensolid-liquidphases，resultinginfunctionalmicrospheresPyP-CPS，onwhichpyridylporphyrin(PyP)wasimmobilized．Themicro- s