银Ⅰ与炔醇和丙二腈两类配合物的电化学合成及其结构研究.pdfVIP

银((I)与炔醇和丙二睛两类配合物的电化学合成及其结构研究 中文摘要 摘 要 本篇论文通过电化学方法用2一甲基一3一丁炔一2-醇合成了一类新的炔银 配合物，并且测定了[Ago{C=CC(OH)Me2)4{P(NEt2)3)2]的晶体结构，这使 得我们不仅对电化学方法本身以及对决定炔银配合物内在结构的因素都 有了更深的认识。另外用同样的方法合成了一系列含丙二睛的三元银((I) 配合物，测定了[Ag(PPh3)3(NCCHCN)]CH3CN的晶体结构;该结构表 明丙二睛以一种十分新颖的方式与Ag原子配位。 通过元素分析、红外光谱、核磁共振 (`H,3C)、等方法对所得配合 物进行了表征;并简单讨论了电化学的反应机理。 关键词:电化学合丫炔‘银配合矿 晶体结袱含有两个不同活性氢 配体 丙二MNv 英文摘要 银((I)与炔醇和丙二睛两类配合物的电化学合成及其结构研究 ABSTRACT Inthispaper,wesynthesizedanewseriesofsilver(I)aceytlidesby electrochemicaltechniquewith2-methyl-3-buytl-2-ol,andthecrystal structureof[Ag4{C三CC(OH)Me2}4{P(NEt2)3}2]hasbeendetermined,which givesadeeperinsightintonotonlytheelectrochemicalmethod,butthe factorsdictatingthestructureofsilver(I)aceytlides.Anotherseriesofsilver(I) complexescontainingmalononitrilehavealsobeenprepared 勿thesame method,andthecrystalstructureof[Ag(PPh3)3(NCCHCN)].CH3CN indicatesthatthe[NCCHCN]一groupcoordinatestothesilveratominavery novelmode. Allthecomplexeswerecharacterizedbythemeansofelementalanalysis, IRspectra,andNMR(H,13C).Theelectrochemicalmechanismswerebriefly discussedaswell. Keywords:electrochemicalsynthesis silveraceytlides crystalstructure ligandcontainingtwodifferentactive饰drogenatoms malononitrile LIUWeihua DirectedbyGUJiansheng 银((1)与炔醇和丙二睛两类配合物的电化学合成及其Pt一Af窒 第一章 一 炔银配合物的电化学合成、表征与结构 1.1引言 炔银配合物由于其见光容易分解以及在有机溶剂中较低的溶解度，因 而关于它的研究很少tito[AgC=CRI。[2,3〕便是一个例子，它被认为是由 于其中Ag原子与相邻RC三CAg单元中的乙炔基发生作用从而相互交 联而形成的一个配位聚合物。这类配合物的溶解性可以通过含麟配体 (如:PPh3,dppm等)的参与配位而大大增强，例如:[Me3PAgC=C- Ph](1)4[1,[Me3PAgC“CSiMe3](2)[5[,[Ph3PAgC=CPh]4·3.5THF(3)[5], [Ag3(C=CPh)2(dPPm)3]Cl·4Et2O ·H2O (dppm=Ph2PCH2PPh2)[6)和 [Ag3(dppm)3(C=CC,H4NO2P)n][BF4]。一(11-71,2)