聚二乙烯基乙炔化学改性与防腐性能研究.docVIP

Study on Chemical Modification of Polydivinylacetylene and Its Corrosion Protection A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Master of Science By Xue hongtao Supervised by Prof.Tao changyuan Specialty: Polymer Chemistry College of Chemistry Chemical Engineering of Chongqing University, Chongqing, China April, 2011 重庆大学硕士学位论文  摘  要  中文摘要  二乙烯基乙炔是乙炔法生产氯丁橡胶过程中的副产物。它的化学性质很活泼， 能够聚合，但聚合产物性脆，膜坚硬，附着力差，因此应用范围狭窄。化学改性 可以改变聚合物的性能，从而拓展它的用途。本文探讨了聚二乙烯基乙炔的氢化 和氢氯化化学改性，评价了氢氯化聚二乙烯基乙炔用作涂层的防腐性能。取得的 主要结果如下： 使用催化剂雷尼镍和 Pd/C，从催化剂用量、聚合物浓度、反应温度、反应时 间、添加剂等方面研究氢化效果最佳的反应条件。采用溴值法测定判定不饱和度 的变化。采用溶解性判断聚合物结构的变化。通过熔融法法来观察改性前后热性 质的变化。通过实验发现，雷尼镍和钯碳催化剂均能使聚合物部分氢化，雷尼镍 催化剂氢化反应的较好条件是反应时间 200-300min，反应温度 110℃，反应压力 2MPa，催化剂用量百分数 8%，聚合物浓度 15~20%，此条件下聚合物氢化度可达 到 10%；钯碳催化剂的氢化反应的较好条件是反应时间 200~300min，反应温度 110，反应压力 1.4MPa，催化剂用量质量百分数 4%，聚合物浓度 10-15%，添加 剂为 5%，此条件下氢化度可达到 17%。在这两种条件下的氢化效果基本相同，但 是雷尼镍的对反应压力的要求更高。 研究不同催化剂下聚合物和氢氯化反应的反应效果。采用溴值法测定判定不 饱和度的变化。通过氯含量测定聚合物氢氯化反应程度。使用粘度法判断聚合物 的环化反应。实验发现：随着氯化铁含量增加，环化反应程度越大，双键转化率 增大，而氯含量基本不变；当氯化锌和氯化铁比为 9，双键转化率为 37.7%，含氯 量仅为 2.32%；给出了氯化氢改性反应的机理和聚合物应用于涂层的可能性。 采用电化学阻抗评价氢氯化聚二乙烯基乙炔涂层防护性能。随着浸泡时间的 延长，阻抗谱上时间常数增加，接着出现了扩散阻抗，最后扩散阻抗消失。通过 三种阻抗模型对 EIS 进行了模拟，并用涂层电阻、涂层电容、双电层电容和电荷 转移电化学参数随时间的变化和低高频处相位角的变化表征了腐蚀行为。EIS 结果 表明：涂层电阻、和电荷转移和相位角先减小后增大，涂层电容和双电层电容变 化则相反；涂层有较好的防护效果。 关键词：聚二乙烯基乙炔，催化氢化，氢氯化，电化学阻抗, 防腐性能 I 重庆大学硕士学位论文  英文摘要  ABSTRACT Divinylacetylene is by-product in the process of production of neoprene by acetylene method . It is very reactive and its product of entirely ploymerization is brittle, flim hard, poor adhesion, so the scope of application is narrow. It is necessary to improve the properties of polymer in order to expand its uses. This paper is to modify polydivinylacetylene by hydrogenation and hydrochlorination reaction and evaluate ancorrosive property of organic polymer coating in the applition. Main results were listed as follow: The conditions for hydrogenation reaction were studies under the Raneys nickel and P