固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法同时测定地表水中9种微囊藻毒素.pdfVIP

· 52· 色 谱 第 30卷 随着环境污染和富营养化程度加剧 ，淡水流域 康 ，1996年巴西一透析中心 因透析液遭 MC污染最 中有害藻类水华尤其是蓝藻水华频繁发生 ，现 已成 终导致 53人死亡 。我 国已有许多饮用水源发生 为 国内外普遍 关注 的环境 问题…。微囊藻毒素 蓝藻水华并检测出MC，特别是2007年发生了太湖 (microcystin，MC)是蓝藻暴发 中出现频率最高、 大面积暴发蓝藻水华导致震惊世界的无锡市饮用水 产生量最大和造成危害最严重的藻毒素。MC是一 污染的事件 。因此加强水质的MC监测就显得尤 类具有生物活性 的单环七肽 ，具有强烈 的促癌作 为迫切。目前，文献报道 的检测 MC方法主要有高 用 ，其典型结构见图 1，为环一(D一丙氨酸一L—R一赤- 效液相色谱法 (HPLC) 、液相色谱一质谱联用法 一 甲基一D-异天冬氨酸一L—R一Adda—D一异谷氨酸-Ⅳ．甲 (LC—MS) ”和酶联免疫法 (ELISA) 等。LC— 基脱氢丙氨酸)。其 中 Ⅳ_甲基脱 氢丙氨酸 (Ⅳ_ MS／MS是近几年兴起的新技术，具有灵敏度高 、选 methyldehydroAla，Mdha)为一种特殊 的氨基酸 ， 择性好等特点。文献报道 中有关 LC—MS检测 MC 含有 O／、不饱和双键 ；3一氨基一9一甲氧基一2，6，8-三 甲 的种类主要为 LR、RR两种构型 (L代表亮氨酸，R 基一10一苯基一4，6一二烯酸 (3一amino一9一methoxy一2，6，8一 代表精氨酸) 。近年来也有同时检测5种 MC的 trimethyl—l0一phenyldeca-4，6-dienoicacid，Adda) LC—MS方法报道 ’”。天然水体中特别是在蓝藻 是毒素活性表达所必需基团；R 和 R 在不同的微 暴发时，MC的种类繁多，为了更准确地定性和定量 囊藻毒素变体中代表不同的L一氨基酸 ，并 以此为该 分析水中的MC，需要有更加高效准确的多组分同 毒素命 名。 目前 已鉴定 了 80多种不 同结构 的 时监测 的分析方法。本文对水体中MC的提取、净 MC 。水体 中高浓度 的MC会影响水生植物种群 化 、分析等方法进行了研究，提出了同时测定地表水 的多样性 ，也可以使鱼卵变异、蚤类死亡 、鱼类生长 中9种MC的固相萃取一超高效液相色谱一电喷雾串 异常 ；关于家畜及野生动物饮用含 MC的水后死 联三重 四极杆质谱 (SPE-UPLC—ESI—MS／MS)分析 亡的报道也有很多 ；MC同样也威胁人体 的健 方法 ，并应用于实际水样的检测分析。 6 D．Glu C0OH O COOH D-8-M e-Asp 3 图1 典型微囊藻毒素的分子结构 Fig．1 Molecularstructuresoftypicalmicrocystins R1andR2representtw oL-am inoacidresiduals，respectively 美国Waters公司)。 1 实验部分