两步法制备锂离子电池正极材料LiCoO2的研究——前驱物合成工艺.pdfVIP

助 锨 材 抖 2010年论文集 两步法制备锂离子电池正极材料LiC002的研究 ——前驱物合成工艺’ 唐仁衡，王 英，肖方明，彭 能，卢其云 (广州有色金属研究院稀有金属研究所，广东广州510651) 摘要： 采用两步法制备LiCoO：。通过研究波相合 成过程中反应物浓度、溶液酸度、添加剂对LiC00：前 驱物颗粒形貌、粒度及LiC00：电性能的影响，确定了补电。 液相合成工艺条件。 关键词： 两步法；LiCoO：；制备；锂离子电池正极材 分散搁1，添 料 中图分类号：TM912．9 文献标识码：A 1 引 言 目前，商品化的LiCoO。材料大多是采用高温固 相法生产的[1。3]。该方法具有工艺流程简单、适合大规 模工业化生产等特点，但同时存在着很大的缺陷，如对 每批原料的杂质成分、粒度及粒度分布要求很高。原 料中这些因素的偏差，以及混料过程的差异直接影响 着最终产物的性能，所以产品的稳定性较差，并且获得 的产物颗粒比较粗，粒度分布宽，需要多次研磨和焙 烧H]。与固相法相比，液相合成法[5创可以使反应物在 液态下进行分子水平上的混合，焙烧温度低，时间短， 产物粒度细，材料的充放电容量可以大幅度提高，但是 粉末结晶度不好，易团聚，导致材料的循环性能较差。 针对上述问题，本文研究了两步法制备LiCoO：材料， LiCoO, 图1 工艺流程图 首先直接在水溶液中合成均匀的前驱混合物。不经过 1 Theflowchartofthe Fig preparationprocedure 液固分离。通过调整反应物的浓度、溶液酸度以及添 加剂的用量，控制前驱体的颗粒大小和形貌，经过短时 3结果与讨论 间焙烧，获得具有良好电化学性能的LiCoO。。 3．1反应物浓度的影响 2 实 l 验 试验条件：咒(Li)：n(Co)=1．011，分散剂的量 为1．25％(质量分数，生成物固体量)，pH一10，蒸发温 2．1 LiC002的制备工艺 度为90℃，干燥温度为140℃，焙烧温度为800℃，焙烧 工艺流程见图1。 2．2 LiC002性能测试 混合，得到的类凝胶体干燥后，进行扫描电镜分析。 LiCoO：及前驱体表面组织形貌采用晶相分析进 行表征。测试仪器为日本JEOLJSM一5910扫描电镜 分析仪。 LiCoO：及前驱体的粒度采用JL一1166型激光粒 浓度较低的时候，前驱物的颗粒尺寸比较大，团聚非常 度测试仅测试。 严重，大颗粒由许多小颗粒聚集而成。反应物浓度高 将LiCoO：组装成363450型电池测试其电性能。 时得到的前驱物颗粒尺寸大小均一，分散性较好，局部 采用深圳新威BTS-52A(5V／2A)电池程控测试仪。 有小团聚，团聚尺寸为3～4p．m。当起始反应物浓度较 充放电方式采用CC／CV．