气相法乙烯%2f1-丁烯中试共聚研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·490· PETROCHEMICALTF．CHNOLOGY 2010年第39卷增刊 气相法乙烯／1一丁烯中试共聚研究 刘金伟，王路生，李汝贤 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) [擒要]研究了BCS催化荆在气相法流化床聚乙烯中试装置上的乙烯／l一丁烯共聚行为，分剐考查了1一丁烯与乙烯的摩尔比和 氢气与乙烯的摩尔比对催化剂活性及共聚物性能的影响。试验结果表明，提高l一丁烯与乙烯摩尔比有助于提高催化剂的活性。 催化活性在l一丁烯与乙烯摩尔比为0．4时达到最大；随l一丁烯与乙烯摩尔比的提高，共聚物熔点、密度、平均相对分子质量和 结晶度降低，而熔体流动指数和支化度增大，共聚物弯曲强度、拉伸强度及屈服强度都有所下降；氢气与乙烯摩尔比增大，只对聚 合物的相对分子质量、熔体流动指数和密度有较大影响，而对聚合物的熔点、结晶度和支化度影响不大，共聚物的弯曲强度和屈服 强度也变化不大，而拉律强度下降。 [关键词]气相聚合；BCS催化剂；共聚性能；聚乙烯；1一丁烯 316．33 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 目前，在聚乙烯产品中，丁烯共聚聚乙烯是全 烯比为0时即为乙烯均聚。试验条件(2)：固定丁 球生产量最大的聚乙烯品种，对乙彬l一丁烯共聚 烯乙烯比为0．45，氢气乙烯比按0．05，0．10，0．20， 物结构性质的研究已有文献报道【l“】。 0．30，0．40进行聚合。催化剂采用浆液进料，无预 本工作采用中国石油化工股份有限公司北京 络合处理。 化工研究院自主研发的BCS催化剂，在连续气相法 1．4聚合物的分析测试方法 流化床聚乙烯中试装置中进行乙烯／l一丁烯聚合研 采用Ceast公司7024型熔体流动指数仪，按 究，考察了BCS催化剂的共聚行为以及对聚合物性 GB／T 能的影响，为BCS催化剂在工业装置上的应用提供 和熔体体积流动速率的测定》测试聚合物的熔体流 参考数据。 动指数(MI)；采用北京金北德工贸有限公司 BHM一2型密度测定仪，按GB／T 1试验部分 密度和相对密度试验方法》测试试样的密度；采用 1．1原料 PolymerLaboratory公司PL—GPC220型凝胶渗透 乙烯：聚合级，经净化塔脱氧脱水，纯度大于等 色谱仪测定试样的相对分子质量及其分布，试样用 于99．96％；1一丁烯：聚合级，经净化塔脱氧脱水；l，2，4一三氯苯溶解，质量浓度为1．0g／mE；采用 氢气：纯度大于等于99．999％；氮气：纯度大于等于PE公司DiamondDsC型示差扫描热分析仪测试聚 99％；三乙基铝：纯度大于等于99．9％。经己烷稀释 1040— 合物的热性能；聚合物的拉伸强度按GB／T 后使用(质量分数10％)。 1992(塑料拉伸性能的测定》测试；聚合物的弯曲强 1．2试验装置 度按GB／T9321--2000(塑料弯曲性能试验方法》 乙缈l一丁烯共聚在3kg／h气相聚乙烯中试 测试。 装置上进行。该装置主要由原料净化和计量、催化 2结果与讨论 剂计量进料、聚合、反吹气系统、聚合物后处理和控 温水系统组成。主反应器为一台书300mm的流化 2．1丁烯乙烯比不同的共聚结果 床反应器。 2．1．1 丁烯乙烯比对共聚物性能的影响 1．3 乙烯／1一丁烯气相共聚试验条件 丁烯乙烯比对共聚物性能的影响见表1。从表 聚合